Бромсодержащий простой полиэфир для получения трудногорючих пенополиуретанов и способ его получения
Л.М. Литвиненко, В.З. Маслош, Н.К. Бушуева., B.M. Белобров, А.Ф. Попов; С.М. Соколова и Е.А. Петров (72) Авторы иэобретеиив
Рубежанский Филиал Ворошиловградского машиностроительного института (7!) Заявитель (54) БРОМСОДЕРУИЦИЙ ПРОСТОЙ ПОЛИЭФИР
ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТРУДНОГОРЮЧИХ
ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВ И СПОСОб
ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ
QHg
I бн; о-(бк-бы,o) — (аифн,о)„-я, da, l
СН-0-(Ca -dH20)щ — (ВйгCaäo) ;È
/:
OH
Щ-0-(0H- OH 0)m — (бНф Н,О)„-, Эг Зг еде . з - — бн — 0R— - бн -О !
Br Н
33p Sr
Эг Br
Изобретение относится к области химии полимеров, а именно к новому
2 соединению - бромсодержашему простому полизФиру общей Формулы
Известен галоидсодержащий простой полиэфир,предназначенный для получения жестких и полужестких пвнополиуретанов, имеющий формулу г
910671
3 в ?4; и 2"3О с молекулярной массой 5054-5605 для получения трудногорючих пенополиуретанов и способу его получения.
1$ ОСНС1Н, )СНф-О- СНОСН(СНОСВ)О ) СНОСНОНСН ОН)С, СВ где 2 2-6; х 0-12; y+x 0-12; всей молекулы); 2 - органический радиу 0-12; z-(х+у) 1"72 (в сред- 1в кал Формулы нем на цепь) и r ° (х+у) 1-72 (для
dan. - а CH . p
1 сн — си — 6н -, — Car — Снзг- снйг — бн z,)
2 Л 1 .
6 Br — бН2-, ЗГ ЪГ т 24; и 2-Ю
dazieSP
Е может быть также бромсодержащим двухвалентным алифатическим радикалом,20 вышеуказанный простой полиэфир может быть получен присоединением брома к ненасыщенному олигомеру эпихлоргидрина или олигомеризацией эпихлоргидрина в присутствии бромсодержащего али- 2f фатического диоксисоединения f13.
Однако пенополиуретаны, полученные на основе указанных галоидсодержащих простых полиэфиров, обладают не" достаточно высокими Физико-механичес- Зф кими свойствами.
Известны бромсодержащие простые полиэфиры для получения пенополиурета" нов - продукты реакции тетрабромфталевого ангидрида и полигидроксильноro соединения, содержащего не менее трех гидроксильных групп, например, т рийетилолпропана, пентаэритрита, гли" церина и т.д. (2).
Недостатком этих .соединений является то, что они не обеспечивают не" горючесть пенополиуретанов; трудногорючесть достигается только добавлением Фосфорорганических соединений.
Целью изобретения является получе" ние бромсодержащего простого полиэфира, обеспечивающего более высокие физико-механические показатели интегральным пенополиуретаном при сохранении трудногорючих характеристик.
Цель достигается новой химической, структурой соединения общей формулы 1 ф 9106 с молекулярной массой 5054-5605,и способом его получения, заключающимся во взаимодействии пентабромфенилглицидилового эфира с триглицеридполипропиленэтиленоксидом при мольном со" 5 отношении 1: 1 -2 в присутствии 0,31,2Ф,от веса исходных компонентов протонных и апротонных кислот.
В .качестве катализатора используют серную кислоту, хлорное железо, хлор-1В ное олово,п -толуолсульфокислоту.
Температурный режим процесса, в зави" симости от применяемого катализатора и его количества, колеблется в преде" лах 60-108ос
Сущность изобретения раскрывается следующими конкретными примерами.
Пример 1. В круглодонную четырехгорлую колбу, емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, контактным термометром, воздушным холодильником, за гружают 28,0 г 0,0061 люль) триглицеридполипропиленэтиленоксида формулы
25 сн сн -о-(сн-сн о)„,-(сн сн 1 н Зв сн -о- (сн-снбо)-(сн сн о)п -н, где m = 24; n = 2, 3,31 r (О, 0061. моль) пентабромфенил" глицидилового эфира, 0,31 r (1,Ог, от веса исходных компонентов) ката- 55 лизатора - хлорного железа и при ра- ботающей мешалке нагревают до !00 С. Процесс ведут при 100 С до достижения гидроксильного числа 34,538 5 г KOH Гидроксильное число определяют через каждые 30 мин. Пробу отбирают через тубус для термометра с помощью стеклянной трубочки. По достижению 45 гидроксильного числа 34,5 ". 38,5 мг.КОН г ,полиэфир медленно охлаждают до 25(30 С. Получают 31,58 г (выход 99,873) бромсодержащего простого полиэфира структурной формулы 1, где 3m 72; . 3n = 7; R„= -H. Средняя молекулярная масса образовавшегося полиэфира, оп ределенная методом криоскопии, 5069;. 55 .вычисленная молекулярная масса 5120,5. Полиэфир растворяется в метаноле, этаноле, ацетоне. 71 Найдено, Ф: С 56,43; H 9,15; Вг 7,70, Вычислено, ь: С 56,71; Н 9,24; Br 7.80.. Вязкость при 25ас по вискозиметру Хепплера, спз . 850 . Гидроксильное число, мг Кон/r 35ю6 Иассовая доля воды, 3 ., О, 12 Содержание брома, 3- 7,72 Пример ы 2-7 приводятся в условиях пример 1 и сведены в табл. 1. Бромсодержащие простые полиэфиры,,полученные согласно примерам 2"6, имеют структурную формулу 1, где е 24; и 2; р Н. Согласно примерам 7, 8 получены полиэширы структурной фор- мулы 1, где е 24; п ** 2;  — — бН â€” CH 4H2 О вычисленный элементный состав которых содержит, Ж: С 53,19; Н 8,44; В 14,!1. При использовании бромсодержащего простого полиэфира в рецептуре трудногорючих интегральных пенополиуретанов с содержанием брома 7,75- 13,983, полученного взаимодействием пентабромфенилглицидилового эфира с простым по" . лиэфиром, повышаются их физико-механические показатели. .Образцы интегральных пен, полученных на основе простого полиэфира и бромсодержащвго простого полиэфира, полиизоцианата и активаторной смеси, испытаны на огнестойкость по методу . "огневой трубы" (ГОСТ 1788-71), а физико-химические свойства интегральных пен, испытанных по ТУ 6-05-221" -381-76 представлены в табл. 2. Таким образом, бромсодержащий простой полиэфир позволяет получать трудногорючие интегральные пенополиуретаны с повышенными физико-механическими показателями и может быть использован в производстве интегральный йенополиуретанов для автомобильной промышленности. 91067I CO ОЪ 44Ъ ° »! 1 43 t CD I ) I 1» t X ! си 14!35iu IA л л л Ю л л Э!Ъ ° Ю ° » ФЬ М\ 44Ъ Ю м 14Ъ (. СЭ ОЪ С0 СЭ С1 С0 lA 4Ч ОЪ IC Ъ C e Ct Ct 0 g . 1 Ъ 1 Ю» СЭ м СЭ ° Ф С3 c»ca Ct Ю С! z u аок K Ct О кол I Ю 1 6> g 1 I lA CI « CV в л м! »» « л м СЭ lA м СС3 а ЪО м 1Ч lA м СС 1 О 1. X 1 2 I 1 I 4» СО л е ОЪ ОЪ lA л » ОЪ ОЪ Ф ОЪ . ОЪ « ОЪ ОЪ о ф 1 ! I Ь. 14Ъ 43 « СС3 00 м ! «» аО ОЪ CI « л .э аО lA « ° 1»Ъ, л К I о С .1 ЪО ЪО h 5" R 3,4 v «о CI ID >utС3 4«t С3 С3 CI CCt 1 I CI л СЭ ю. Ф « С3 Со С3 1Ч С3 ОЪ 4Ч С3 ° О м СЭ Ч3 » С3 1 ä4 f ° о ! 3 Ф о ! » а о » lA С3 c5i! 1 1 1 о z а Ф,, З11л lA МЪ л ЪО 4Ч Ol. ° Ю ° » ° а л IA Ф 1 о К 1 z t са. 1 Z 1 а «Ф 1Ч С3 » 43Ъ е ° СЭ СЭ СЭ С3 al ) СЭ СЭ СЭ ai j t 1 1 I» л ° ». IIII МЪ » л 4аЪ СЭ МФ ° ф еч СЭ 4О ЭО 4Ч Ct СЭ ° ФЪ ° ВВ Ю lA СЭ СЭ ° Э ° О O ъ с Ю Эъ 1 IJ 3. C 1 3 ц 1 О I 43 i 1 и 1 э 1 о I3 1 ф ! a jafft«f! оо 1» К 3С Y Z 5 9> 1 о х Х 4! v z X и t о о I,CI Y 1 4! t x 1- Ъ о * 1 1 о 1 Z! Z Ю л л Ю Ю л . л IA м » В Ol h йф g Й Й м « "a-a3 *а »((a» a :a-a3 a3 fa«Ф л. а ОЪ ОЪ м ° ф « - 3 ЪО ф в 4Ч » Ol Ol МЭ I а »a aa да 11 Ъ э и 1- И Ф! I I ! Ю в Ф и л CO ° «« Ю а 3 с, (» и о 1» C о z z.z .0 Ol 1 а >бб и z 1 о и ое ОЪ Ф и iэ о 1» I» М и Э Х э с В .z I» о а C о Э с б4 Ф . O >» an ФО cv Cl а lC 2! х М с ) 1 I б 1 1 х 2l z Ф 3 > > с о 1 Э s o о z CL С OI Ф 2! Cl Иае а Э х а Ф 1х о z бС> °,» l 0 ° Ь A СЧ СЧ О Ю Ф ° М X о.1 1 1 1 б X б» и I0 с б» C х о. i- Y О Е Ig ICl 1и >z о ICl и о z э 60 М ф М М о X о ».о х х с э о а Е X z аае С Ф а z so Z C! Э СЧ О у Лc I К lg М с Э бI X о о СР б>б CJ % Ю л бЧ ° Ч М, о х Э С х З Е 1х IQ к И t 1 1 ! I 1 сб 1 Х IL X O 1- Х< uzu Ф Э 1амх ббб Z C1 o x о а х с с бх CI о, 1 о CL с lZI О c>i С>! 60 ° ° л ° ° 1 1 Ч .4Ч ° ° аА ° ь. СЧ Cl IХ Cf о и X о « .»е» 1- X и о бх Б бЧ . О «ф М I 1 I 4>е « .. Ig >X III С1 Э с о CO I сО л ° В X э о CL х бо 1п л Ф, л д е I ! 1 1 б Iz IiI О0 ФЪ а М ° » T о а бо Ica л ° > л бЧ ° ь ОЪ ° Ф I 1 Э CK о i o 1 I аз а 1 Х X явяв Е! X CII, бв.6 . Ф С %Об»О ас Фс Й*а . 1 z 1 о >z о бX 1 и X а Э Y IQ CL. Ig х Э 2l X с Э lX х ф tiI CL х Х I5 и о Э с о Е и х X а C >X о э z>z ЗОЭ 7II X C о хОФ Q С 6 z аl» Ф3о х еб о X>Z Ф с4 аО X cxc1 и аж®z u ХОЭZб1»-Ф бХ У М К I Э У l хбЕФIо э à 1- бХ>!ба И Э ббб Х б-каххх OeÎCLOZ о z ec z iz >х о о ах х свисс л III В С О 910671 zeal Всой сх z 8 оое! uI-z о Ф 1.а 4 е с еб а б- с бХ g вх Ъ СЕ! 11 910671 12 формула иэобретения l. Бромсодержащий простой полизфир общей Формулы Юн 1 бил О (Cm-бНго)т — (ангбН20) — З1 QH dH-О-(da — бн О) — (бН аН,О)„— и. бн, / бН -О-(1М вЂ” бН О)ц —,(бН.2 НгО)д г 33r 35@ гдЕ И1 — — бк -dH-LH — О г г Вг H ь ОН Ъг Вг 2 Е-ОИг О Я . f ОБ Составитель В. Чупов Редактор О. Юркова Техрев С Ингу, оо р r нова . Ыо екто Н. Стец Заказ 1023/27 Тираж 512 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР rlo делам изобретений и открытий 11)ОЯ Иосква И-Я Раушская наб., д. Д 4Д Филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектна < m 24р п 2-Г р с молекулярной массой 50 4-5605 для получения трудногорючих пенополиуретанов. 2. Способ получения бромсодержащего простого полизфира, заключающий" у ся во взаимодействии пентабромфенил" глицидилового эфира с триглицеридполипропиленэтиленоксидом при мольном соотношении 1: 1-2 s присутствии 0,34 1,23 от веса исходных компонентов протонных и апротонных кислот. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Заявка Великобритании Ю 1412384, кл. С 3 Р, опублик. 1975. 2. Патент Франции Ю 2229680, кл. С 08 6 18/14, опублик. 1974.
