Способ получения стабилизированных композиций сополимеров триоксана с диоксоланом

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОВРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советс ими

Соцмалмстмческик республик

<,927831

{61) Дополнительное к авт. свид-ву (51) М. Кл.

С 08 4 59/00

С 08у 3/00 (22)Заявлеио28.12.79 (21) 2861526/23 05 с присоедииеиием заявки М (23) Приоритет Ьаударстваиавй комитат ссср ае лавам изабрвтеиий и открытий

Опубликовано 15.05.82. Бюллетень М18

Дата опубликования описания 15.05.82 (53) УД.К 678.83, .048(088.8) Н. Г. Чилипенко, Р, 3. Павликов, A. Г. Грузновт-В...,Ц.. Кочут, Л. М. Романов и П. И. Ярков

I !

l (72) Авторы изобретения

{71) Заявитель

{ 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ КОМПОЗИЦИЙ

СОПОЛИМЕРОВ ТРИОКСАНА С ДИОКСОЛАНОМ

Изобретение относится к процессам получения полиоксиметиленов их композиций, а именно стабилизированных ком,позиций сополимеров триоксана с диоксоданом (ПОМ), и может быть использовано в -химической промышленности.

Известно, что для предотвращения разложения полиоксиметиленов при температуре выше температуры плавления и умень: шения скорости термоокислительной деструкции вводят различные термостаби10 лизаторы (акцепторы формальдегида) и антиоксиданты, например дициандиамид (И1ША) и 2,2 -метилен-бис- (4-метил6-трет-бутилфенол) { НГ-2246) или крем-,»

5 нийорганическое производное дифенилдиамина (С-1).

Известен способ введения стабилизирующих добавок смешением высушенного сополимера и сухой добавки в виде измельченного порошка Г1 1 .

Однако при смешении порошка ПОМ и добавок в смесителях не удается обеопечить равномерного распределения небольших количеств стабилизирующих добавок (0,2-27 в сумме) из-за склонности стабилизирующих добавок к комкованию и слеживанию и возникновения статического электричества при перемешивании сухого порошка ПОМ.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения стабилизированных композиций сополимеров триоксана с диоксоланом путем введения в сополимер в качестве антиоксидантов и термостабилизаторов соответственно 2,2- метилен-бис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) или кремнийорганического производного дифенилдиамнна н дифенилдиамида. Способ заключается в введении в сухой порошок

ПОМ в виде раствора укаэанных стабилизирующих добавок в диэтиловом эфире или другом подходящем растворителе, полнос ью растворяющем добавки с последующим испарением соответствующего растворителя и сушкой полученной композиции Г23 .

3 9278

Недостатком этого способа является . относительно низкая термостабильность полученной композиции. Кроме того, использование этого способа затруднено из-за процесса регенерации растворителя после удаления его из стабипизировашюй композиции, процесса сушки полимера после внесения добавок, повышенной взрыво- и пожароопасности процесса смешения сухого полиоксиметилена с раст а вором добавок в таких растворителях, как серный эфир, из-за статического электричества.

Цепь изобретения — улучшение термостабипьности композиции.

t3 цепь достигается тем, что согласно способу получения стабилизированных композиций сополимеров триоксана с диоксо ланом путем введения в сополимер в качестве антиоксидантов и термостабилизаторов соответственно 2,2 -метилен-бис-!

-(4-метил-6-трет-бутипфенопа) ипи кремнийорганического производного дифенилдиамина и дифенипдивмида, антиоксиаант и термостабилизатор вводят в сополимер, >> суспендированный в бензине или воде, с оспедуюшим отделением жидкости от композиции.

В указанных средах добавки образуют о суспензию при температуре ниже 40 С.

После окончания процесса получения ПОМ сопопимеризац .ей триоксана с диоксоланом в бензине добавки могут быть внесены при перемешивании сразу после окончания процесса сопопимеризации с последующим удапенчем бензина, сушкой и гранулированием полученного продукта. ,Цобавки также могут быть внесены в суспензию сопопимера в воде после удаления растворителя.

Пример 1, В суспензию ПОМ

40 в бензине сразу после окончания процесса попимериэации вносят 0,5% .НЫЛА и

0,5% HI -2246, перемешивают в течение

10-15 мин, а затем отгоняют бензин, сушат полимер и гранулируют. Получают сополимер с моп. вес. 45000 и потерей массы при 230оС 0,03% за мин.

Проба ПОМ, отобранная после оконча . нкя сопопимеризации, нейтрализованная трибутипамином, имеет моп. вес. 45000 и потерю массы при 230 С после сушки, растирания сухого порошка с добавками к грануляции 0,07% в мин, Пример 2. B суспензию ПОМ в бензине сразу после окончания попиме- >> ризации вносят 0,2% QUQA и 1% HI -2246, перемешивают, в течение 10-15 мин, затем отгоняют бензин с помощью пара, 31 4 отфильтровывают сопопимер от воды, сушат и гранулируют. Полученный сополимер имеет моп. вес. 42500 и потерю массы при 230оС 0,015% в мин.

Пример 3. Из суспенэии сополкмера после окончания процесса сополимеризации декантируют бензин, отгоняют с помощью пара остаточный бензин, вносят в полученную водную суспензию добавки 0,7% ДАША и 0,6% НГ-2246, суспензию перемешивают в течение 1015 мин, затем сополимер отфильтровыва-ют, сушат к грвнулируют. Полученный прк этом сополимер имеет мол. вес. 43000 и потерю массы при 230 С 0,03% в мин.

Пример 4. В суспензию ПОМ в бензине после окончания полимериэации вносят 1% антиоксиданта С-1 (кремнеорганическое производное дефиниламина) и 0,5% llUQA. Перемешивают 1015 мин, затем паром отгоняют бензин, отфильтровывают соколимер от воды, сушач и гранулкруют. Полученный сополимер имеет мол. вес. 417,50 и потерю массы прк 230 С 0,025% в мин. .Из приведенных примеров видно, что при введении стабилизаторов предлвгае мым способом наблюдается стабилизация полиоксиметилена и стабилизированный продукт обладает более высокой стабильностью к термической обработке, чем известная композиция, где при таком же количестве, тех же стабилизаторах термический распад конечного продукта

0,1% в 1 мин в то время как по предлагаемому способу потеря массы колеблется от 0,03 до 0,015% в 1 мин.

Кроме того, не обнаружено возникновение статического элек тричества, отсутствуют другие растворители, кроме растворителя полимеризации и воды. Сушка получаемого полимера проводится 1 раз после получения термостабильной композиции.

Ф ормуп а изобретения

Способ получения стабилизированных композиций сополкмеров триоксвна с. диоксоланом путем введения в сополимер в качестве анткоксидантов и термостаt билизаторов соответственно 2,2 -метиленбис-ф1-метил-6-трет-бутилфенола) или кремнийорганкческого производного дифенклдиамина к дифенилдиамидв, о т л ичающий сятем, что, сцепьюулучшения термостабильности композиции, антиоксидант и .термостабилизатор вводят в сопспкмер, суспендированный в

5 9278 бензине или воде, с последующим отде» лением жидкости от композиции.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

31 d

1. Патент ФРГ % 2362791, кл. "С 08 Q 22/ 2244, опубпык. 1975.

2. Патент Австрии % 231714, кл. 39 В, 16, опубпик. 1960 (прототип).

Составитель А. Горячев

Редактор Н. Киштулинец Техред С. Мигунова Корректор Г. Решетник лют

Заказ 3165135 Тираж 512 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35; Раушская набит д. 4/5

Филиал ППП Патлат, г. Уиторол, ул. Проактал, 4