Способ получения олефиновых углеводородов
Союз Советсиик
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
«»941399 (61) Дополнительное к авт. санд-ву (51) М. Кл. (22) Заявлено 24.06.80 (23 ) 2979026/2З-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет
Опубликовано 07.07.82. Бюллетень № 25
С 10Q 9/16
Эоудеретееиимй комитет
СССР ив амом изобретеиий и отерытий () 3K 662.75 (088.8) Дата опубликования описания 07.07.82
Н.В. Корзун, P. 3. Магарил, Л. В. Трушкова, Р.А. Булатов, Л.В. Гагарина и Н.С. Ильичева
1 ч jg Й, ",. Ы
Тюменский индустриальный институт им. Ленинско комсовйлЬТ - .. (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ
Изобретение относится к термической переработке (крекинг, пиролиз) нефтяного сырья.
Известен способ получения олефинов термическим разложением углеводорода . s присутствии добавок кислорода, фтора, окислов азота, галоидводородов j1).
Однако при использовании таких добавок возникает необходимость отделения от продуктов реакции неуглеводородных продуктов, образующихся нз вводимых добавок.
Известен также способ получения олефиновых углеводородов путем пиролиза атмосферного газойля в присутствии добавок перекиси водорода. Процесс проводят в интервале температур 780820 С, времени контакта 0,1-0,9 с, количество добавки колеблется в интер вале lW0 вес. % на . сырье (21.
Этот, способ требует больших коли честв добавки, которая существенно загрязняет продукты реакции кислородсодер.
2 жащими соединениями, образующимися из. вводимой добавки.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения олефнновых углеводородов термическим разложением углеводородного сырья в присутствии гомогенных нн шиаторов, способных образовывать свободные радикалы, например бутен-l, пентен-2, 2 .метилпентен-2, ал, килароматические углеводороды ГЗ g.
Способ не позволяет получать олефиновые углеводороды с достаточным выходом (выход этилена до 18 вес. %).
Бель изобретения - повышение выхода олефиновых углеводородов..
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения олефи:-новых углеводородов термическим разло жением углеводородного сырья в присутствии гомогенного инициатора в качест-. ве гомогенного инициатора используют аллен, 0,2 2,0 вес. % на сырье.
П р s м е р 1. В качестве сырья пропесса термического разложения приме
3 941 399 няют гексан. IIpouecc термического разложения проводят при 630-650 С. Результаты эксперимента приведены в табл. 1
Составы нродуктов термического рас лада н -.гексана "" без добавки по известному и с добавкой 0,23 вес. % аллена по предлагаемому способам при
600оС моль/100 моль разложившегося н гексена-1 приведены в табл. 2. 10
ГГ р и м е р 2. В качестве сырья процесса термического разложения применяют н -гексен-1. Процесс термического разложения проводят при 550600 С. 15
Результаты эксперимента приведены в табл. 3.
Пример 3. В качестве сырья процесса термического разложения применяют циклогексан. Процесс термическо- 20 го разложения проводят при 620-700 С. о
Результаты эксперимента приведены в табл. 4.
Пример 4. B качестве сырья процесса термического разложения применяют декалин. Процесс термического разложения проводят при 650-725оС.
Результаты эксперимента приведены в табл.5.
Пример 5. В качестве сырья процесса термического разложения приме- 3р няют тетралин. Процесс термического разложения проводят при 630-680ОС.
Результаты эксперимента приведены в табл. 6.
Пример 7. В качестве сырья пи35 ролиза применяют гексан. Процесс прово. дят на установке проточного типа с кварцевым реактором. При 800ОС максимальный выход продуктов достигают при времени контакта 0,5 с. В присутI 40 ствии добавки аллена в количестве
0,3 вес. % на сырье при 800 С максио мальный выход продукция достигают при времени контакта 0,090 с.
Пример 8. Процесс пиролиза пря- могонного бензина смеси тюменских нефтей (фр. 85-150 Ñ) проводят на лабораторной установке проточного типа с кварцевым реактором. При 820 С, вре» меня контакта 0Ä с, при мольном отношении сырье: инертный разбавитель
1:3,66, выходы продуктов составляют, вес. % на сырье: этилена 33, пропилена
15, бутадиена 5. В присутствии до- бавки аллена в количестве 0,3 вес. % на сырье выходы продуктов увеличиваются и при времени контакта 0,05 с составляют, вес. % на сырье: этилена 35,5, пропилена 16,4, бутадиена 9.
Пример 9. В качестве сырья пиролиза применяют прямогонный бензин смеси тюменских нефтей (фр. 85+150 С).
О
При 790 С, времени контакта 0,5 с, при мольном отношении сырье: инертный разбавитель 1:3,66, выходы продуктов составляют, вес. % на сырье: этилена 27, пропилена 15, бутадиена 6. В присутствии
0,3 вес. % на сырье аллена выходы продуктов увеличиваются и при времени контакта 0,06 с составляют, вес. % на сырье: этилена 29,5, пропялена 16,4, бутадиена 10.
В отличии от известного предлагаемь1й способ .позволяет существенно увеличить скорость распада углеводородов и нх смесей, что дает возможность .снизить температуру процесса при данном времени яли время реакции при данной температуре, не требуя дополнительных затрат на разделение продуктов распада с неут леводородными примесями, образуемыми из неуглеводородных добавок.
Предлагаемый способ может быть использован на нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводах на установках термического крекинга и пиролиза нефтяного сырья с целью повышения их производительности.
0.О ексан
0,23
0,44
О
1,43
0,23
630
630
650
0,100
0,0 74
0,074
0,080
2,5
23,0
2,0
37,8
2,0
44,7
5,2
56,0 Ф
СО о3 а
С9 И)
Ф Ф Ф
С»
«О с )
+ .Ф СО СО . «О
CD CD
„Я
CD «р
fO . С9
+I
tO «0 (О «О
СЧ
СЯ
С4
«++)
«О Ф
Я х о
3g ф о
Щ
Ф
2
1
Ж
2 ь и
Ж
Ю»
З
941 399
1-«Ф СО
Ф 3.- сО 3
«О «О Ф Ф
О т-«««О
CD «Q 0) с3
«О «О СО «О
СО CD
0 в в о
„;о с» -1
t tO «О о
О3 СЧ СЧ
«О Ф to СО
О О «О .3 с9 п3 сЧ Р3
О С33 с3 O ol
«О СО с тЧ -«О3 с 3 Ф СЧ СО СО
СО п3 «О «О СО т-«,-« « 4 а Ф Ф О
tO О Ф 3- IO а-«CQ Сб Q tO о оооо
«С) С9 СЯ ф
О О Г- 03
3«) СО 3 - CD оооо
Сг СЧ CD O
- O СО (0
0) Vi о о т-1 (О О СО Гд. О О
1-1 1-1 ) Л СО CD (О g) W О1 б) nl Я
СЧ
i»
СЧ CD rt (О l (О (О (О (О з1 74 т м1 1 1
t (O С с (O (O (О (О .( т-1 1-4
С9
ol
+I о.а о л
CD (0 а О. Е (O (O СО t- (O
Г
СО В В СЕ О +
СО. а К О) -" (р ж о
СО (D р
Я 1- (CD
Vi
Ж (0
Я
Ol
М (О
Я (О
941 399
Т абл и ц а 3
Углеводород
Глубина разложения, %
Температу- Время реакции, с ра,ОС
6,5 0
2,000
550 20.,1
0,24 . м
Н-гексеи 1.
575
10,6
1,250
23,5
0,24
11,0
0,500
600
28,4
0,90
1l,4
0,500
600
32,0
1,9
660
20,5
20,5
620
Циклогекса н
0,24
700
7,0
0,24
680
0,65
680
1,94
0,200
650
0,43
38,5
Декалин
2,3
700
0,086
700
30,0
0;43
2,3
0,013
25,0
0,43
0,01 3
2,3
725
36,3
2,0
725
Добавка аллена, sec. %, на гексан
Условия реакции
3,900
0,550
0,190
2,100
0,320
2,100
0,320
Таблица4
53,8
20,5
44,0
20,5
47,9
Таблица5
12
Та блица6
941399
Условия реакции
Углеводород
Добавка аллена, вес. % на тетралин
Глубина раз» ложения, %
Температу- Время реакции, с ра, С
9,0
030
0,380
0,30
41,7
0,1 88
Тетралин
660
9,3
47;1
0,30
680
0,088
9,5
030
55,6
9,0
630
0,380
56,0
2,0
Составитель Н. Богданова
Техред С. Мигунова Корректор И. Муска
Редактор А. Гулько
Заказ < 76 1 /8 Тираж 524 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобрете ния
Способ получения олефиновых углеводородов термическим разложением углеводородного сырья в присутствии гомогенного инициатора, о т л и ч а ю ш и й— с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве гомогенного инициатора .используют аллен 0,22,0 вес. % н» сырье.
Источники информации, принятые во внимание при акспертизе
1. Кондратьев В. Н., Никитин Е.Е.
Кинетика и механизм газофазных реакций.
М., "Наука", 1974, с. 402.
2. "Нефтепереработка и нефтехимия, 1980, N 4, с. 30.
3. Патент Англии ¹ 1049046, кл. С 5 Е, опублик. 1966 (прототип).
