Композиция на основе низкомолекулярного непредельного каучука

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (1н952899 (61) Дополнительное к авт. сеид-ву— (22) Заявлено 04.01.81 (21) 3229157/23-05 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет

Опубликовано23.08.82Бюллетень ¹ 31

Дата опубликования описания 23.08.82

Р )М К„з

С 08 L 9/00

С 08 L 29/00

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678. 7 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г.Б.Германова, В.Д.Гаврилова, Т.В.Стадничук

Л.В.Белякова и Г.Н.Петров

V

S (71) Заявитель.

? (54) КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНОГО

НЕПРЕДЕЛЬНОГО КАУЧУКА

100

2-10

1-4

10-30

Изобретение относится к полученик резин и резиноподобных композиций и ( может быть использовано в различных областях техники: радиоэлектронике машиностроении, резинотехнике, для производства заливочных и пропитывающих компаундов, герметизирующих соста- вов, когда необходимо, чтобы структурирование осуществлялось при невысоких температурах.

Известна вулканизуемая композиция, на основе низкомолекулярного каучука, включающая.хинолидный эфир и-хийондиоксима и 2,4,6-тризамещенного фенола

15 и дополнительно ГП — гомополимер винилглицидилового эфира этиленгликоля 1-(P -винилоксиэтокси-пропеноксид2,3-винилокс), играющего роль немиг-.. рирующего пластификатора, и серу в .соотношении, мас.ч.: 100:5:2:10 i13 .

Однако ГПВ недостаточно пластифицирует исходные каучуки и вулканизаты ее имеют недостаточно в(высокие показатели прочности при разрыве и относйтельное удлинение.

Целью изобретения является снижение вязкости композиции и улучшение ЗО прочностных и эластичных свойств вулканизатов (резин) из данной смеси.

Поставленная цель достигается тем, что композиция на основе низкомолекулярного непредельного каучука, включающая хинолидный эфир и-хинондиоксима и 2,4,6-тризамещенногд фенола (ХЭФ), серу и пластификатор — полимер на основе винилглицкдилового эфира этиленгликоля, в качестве пластификатора содержат сополимер винилглицидилового эфира этиленгликоля (винилокса), и окиси пропилена с молекулярной массой 400-1000 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Низкомолекулярный непредельный каучук

Хинолидный эфир и-хинондиоксима и 2,4,6-тризамещенного фенола

Сера

Пластификатор

В качестве немигрирующего пластификатора используют блок или статистические сополимеры винилглицидилового эфира зтиленгликоля (винилокса) 952899 и окиси пропилена различного состава (СВОП) общей формулы ио-(сн-сн,-о)„-(сн,.сн-о) 1 н

I С(, - сн, СНЗ

0-(СН2)г-ОСЦ СН2 где и = 1-10, m 1-15, q = 0,5-10.

Каучук

ХЭФ-1 (В-С(СН ) )

Ъ 3

Сера

СВОП

2

10,30

Для сравнения готовят две кон-. трольные смеси указанного состава: одна без добавки СВОП, а другая с введением ГПВ вместо СВОП. Ингредиенты смешивают на лабораторных вальцах при комнатной температуре в течение 15 мин. Смесь вакуумируют в течение 2 ч при комнатной температуре и остаточном давлении 2,5 мм рт.ст.

Отверждение проводят при 80 С, время отверждения контролируют по выходу на плато зависимости условноравновесного модуля (УРМ)от времени отверждения.

Количество СВОП и ГПВ, вязкость смесей, время вулканизации и физикомеханические показатели вулканизатов, приведены в табл. 2.

Пример 2. Готовят смеси на основе низкомолекулярного цис-1,4.-по-, либутадиена (g g()og = 7500 Па) с ис пользованием СВОП различного состава

Содержание винилокса в сополимере может варьироваться от 5 до 95 мас, В, но предпочтительйо 40-80 мас.В. Характеристика сополимеров винилглициди— лового эфира и окиси пропилена дана в табл. 1.

В качестве основы композиции применяют любые низкомолекулярные непредельные каучуки, например полибутадиен, полиизопрен и др. Количество

ХЭФ и серы зависит от желаемой степени сшивки, природы вулканизующего агента и т.д. В композицию вводят обычно применяемые ускорители, активаторы и наполнители.

Пример 1.Готовят пять смесей на основе низкомолекулярного каучука цис-1,4-полибутадиена -(с .=7500Пз) с использованием СВОП различного состава (табл. 2) и строения при следую-. щих соотношениях реагентов, мас.ч.: З0 и строения (табл. 3)) следующего состава, мас.ч.:

Каучук 100

ХЭФ-1 2,5

Сера 1

СВОП 30

Для сравнения готовят контрольную смесь укаэанного состава беэ добавки

СВОП.

Смеси готовят и вулканизуют, как в примере 1.

Результаты приведены в табл.3.

Пример 3. Готовят смеси на основе ниэкомолекулярного полиизопрена(gyIIo< =4600 Пэ) с использованием

СВОП различного состава и строения (табл. 4) следующего состава, мас.ч.:

Каучук 100

ХЭФ-1 2,5

Сера 1

СВОП 20-30

Для сравнения готовят две контрольные смеси укаэанного состава: одна беэ добавки СВОП, другая с добавкой ГПВ вместо СВОП. Смеси готовят и вулканизуют, как в примере 1. Результаты приведены в табл. 4.

Иэ табл. 2-4 видно, что сополи мер винилокса и окиси пропилена яв-"" ляется немигрирующим пластификатором для непредельных полиизопрена и цис-1,4-полибутадиена.

Введение 30 вес.ч. сополимера винилокса и окиси пропилена приводит к понижению вязкости композиции каучук-пластификатор в 4-7 раза для по-.. лииэопрена и полибутадиена соответственно. Введение ГПВ в известной композиции пои тех же условиях сни" жает вязкость лишь в 2-3,5 раза (табл. 2 и 4). При отверждении плас-; .тифицированного каучука наблюдается полная подшивка пластификатора к сет-. ке полимера: содержание золь-фракции у непластифицированного и пластифици рованного вулканизата одинаково, при этом прочностные и эластические свойства вулканизатов улучшаются.

Введение сополимера винилглицидилового .эфира этиленгликоля и окиси .пропилена в композиции на основе низкомолекулярных непредельных каучуков, включающих ХЭФ в сочетании с ,серой, позволяет увеличить прочность вулканизатов в 2-2,5 раза при сохранении или увеличении относительного удлинения в 1,5 раза.

952899

Таблица 1

Мол. масса Обозначение

Сополимер

137

470

8,9

Блоксополимер

Статистический

Статистический

Блоксополимер

500

196

8,85

600

238

17,4

600

240

16,0

Блоксополимер

700

366

21,0

Статистический

850

300

21,5 т

Таблица 2

Остаточное удЛи нение, %

Прочность тноси-. на разрыв тельное кгс/см удлине ние, %

УРМ кгс/см

Добав Количестка во мас.ч. на

100 мас.ч. каучука

Вязкость смеси при

50 С Пз

Эоль, % ремя отверждения сут

4,4

250

7500

1940

7,5

4,3

20,6

260

30

ГПВ

СВОП-1 (40%) 30

5,7 320

6,7 300

1610

3,0

25,0

6,1

19,9

СВОП-2 10 (40% )

СВОП-3 (60%) 7,5 320

5 0

1030

23,0

30 СВОП-4 (6 0%) 1270

3,16

7,3 413

20,0

СВОП-5 (80%) 21,7

1590

Таблица 3

УРМ, Прочность кгс/см на разрыв, кгс/см ремя от« ерждения сут оль, %

Относи- Остаточ тельное ное удудлине- линение ние, % %

Вязкость смеси при

50 С, Пз

% добав ки на

100 r каучука

7500 1,1 3,3 - 650 5

СВОП-3 30

СВОП-5 30

36,6

1030 1,04 7,0 750 9

1590 0,90 7,9 760 12

1980 1,20 7,5 800 11

СВОП-6 30

31 4

Добавка

У . в.»

Содержание Вязкость винилокси- СВОП, сПз групп мас.%

4,11 7,6 400 ю

СВОП-1

СВОП-2

СВОП-3

СВОП-4

СВОП-5

СВОП-6.

952899

Таблица 4 ста ое ине ф

1,4

4600

7 660 5

7 650 10

8,3 860 8

10 975 11

16,6 ГПВ

2,2

1900

13,7

1000

1,50

16,4

1,00

19,0

17,3

1,70

1200

750. 5

14,5, 650 5

1,99

12,8

1190

12,5 . 730 10

18,2

17,1

11 1000 11

0,70

Формула изобретения

Композиция на основе низкомолекулярного непредельного каучука, вклю-, чающая хинолидный эфир п-хинондиокси ма и 2,4,6-тризамещенного фенола, серу и пластификатор — полимер на основе винилглицидилового эфира эти.»I ленгликоля, отличающаяся тем, что, с целью снижения вязкости композиции и улучшения прочностных и эластичных свойств вулканизатов из нее, композиция в качестве пластификатора содержит сополимер винилглици- 40 дилового эфира зтиленгликоля и окиси пропилена с молекулярной массой 4001000 при следующем соотношении ингре.диентов, мас.ч.:

100

2-10

1-4

10-30

Составитель В.Островский

Редактор Н.Рогулич ТехредМ.Рейвес КорректорГ.Решетник !

° 4

Заказ 6205/40 Тиоаж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,Ж-35, Раушская наб.,д.4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4

СВОП-4

СВОП-1

ГВОП»6

СВОП-6

cB0tI-5

СВОП-5

30 (бОЪ) (4 В) (80%) (80%) (80%) (80ф) Низкомолекулярный непредельный, каучук

Хинолидный эфир и-хинондиоксима и 2,4,6-тризамещенного фенола

Сера

Пластификатор

Источники. информации, принятые во внимание при экспертизе

1. авторское свидетельство СССР

М 802319, кл. С 08 L 9/00, 1979 (прототип).