Способ получения дельта5-3бета-окси-биснор-холеновой кислоты

 

ЛЬ )04146

Класс 12о, 11

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ

СВИДЕТЕЛЬСТВУ

В. И. !Чаксимов, 3. А. Ярославцева, М. В. Федотова и О, Б. Огарева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ >5-36-ОКСИ-БИСНОРХОЛЕНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Заявлено 25 октября 1955 г, за М 231 г 45315В в Министерство здравоохранения СССР

Предметом изобретения является способ получения -Зз -окси-биснорхоленовой кислоты из кислых продуктов окисления холестерина, освобожденных от Л -3;. -окси-этиохоленовой кислоты.

Применение способа позволяет увеличить выход целевого продукта.

Это достигается тем, что эфиры монокарбоновых холеновых кислот, освобожденные от Л -З З -окси-этиохоленовой кислоты, обрабатывают сначала едким кали, а затем окисью бария в метаноле.

Пример. 100 а метиловых эфиров холеповых кислот, освобожденных от 4 -З З-окси-этиохоленовой кислоты, смешивают с 1100 лгл 10,б",,>-ного раствора едкого кали в метаноле, смесь хорошо перемешивают, нагревагот до кипения и кипятят в течение

5 — 6 час. Раствор охлаждают до температуры 13 — 15 и избыток едкого кали нейтрализуют добавлением примерно 300 л.г мстанольного раствора серной кислоты до рН=7,1.

Метанол отгоняют, пеомыленный эфир экстрагируют бензолом.

К калиевым солям холеновых кисIoT добавляют 210 гг.г 15 /с-ного водного раствора едкого кали, смесь хорошо перемешивают при температуре 30 — 35 в течение 3 час. и затем оставляют стоять 2,5 — 3 часа. Раствор отделяют декантацией от осадка нерастворимых солей. Осадок дважды промывают 140 яг1 3,в-ного раствора едкого кали, отделяя раствор декантацией. К осадку солей добавляют 112 и.г метанола, хорошо перемешивают в течение 2,5 — 3 час. и оставляют на 12 час. при охлаждении от 0 до — 2 .

Метанольный раствор сифонируют, к солям добавляют 420 ял метанола и кипятят в течение 2 час. Раствор солей фильтруют от загрязнения и фильтрат концентрируют до половины первоначального объема; затем добавляют для полноты высаливания

21 а твердого едкого кали и смесь перемешивают до .полного растворения едкого кали. Раствор оставляют на 12 час. при темпсратуре от 0 до — -2 . От осадка калиевых солей раствор сливают декантацией.

К оставшемуся осадку прибавляют

300 л.г воды и при хорошем персмсшивании выделяют свободные кислоты добавлением 15 — 20 ял (до кислой реакпии на конго) соляной кислотой. Выделившийся осадок кислот,хго !(14 !(!

OTI . родаптор И, Д. Тихомиров

Стяндартг)га 1(ода. II !и ч. 19 Хl-56 I . Об!.См 0,125 и, л. Тираж 400. Цена 25 иоп.

Тииогр",ôiII! иод-аа «Х!оо! оио)!аи ираида,, llотапо!и.кий m р, 3. Зак 544В фильтруют, промывак)т водой «сушат при 70 — 80= в вакуум-сушил!як)м и к <1 ф .

Получают 15- 20 а холе lo«blx кислот, что составлЯет 20,5 — 27 ог() «Ри учете ооратного неомыленного эф«ра (27огга) . Температура ила в,тсния

204 †2, эквивалентный вес 380.

15,1; кислот растворяют при нагревании 1500 !!.г метанола, к охлажденному раствору добавляют 80 ля 4-нормального раствора окиси бария в метаноле. Нерг!Створ«)!ые в метаноле соли бария Отф«льтровывают (отделяют пример«о 1-1-- 20 г ;, смеси холеновой и !lop. ;oëorio«oé кислот) .

От растворимых в метаноле солей оар«я раствор«тель отгоняют в вакуу.;!е, к остатку добавлягот 200 !!.г

ВОДЫ И ПОДКИСЛЕ«ИЕМ СОЛЯНОЙ К!1Слотой до кислой реакцш1 па Kolll0 выделягот Л -33-окс«-биспорхолсповую кислоту с незначительным количеством ь -3".-окси-этиохолсновой кислоты. Кислоты фильтруют, «ромывают водой «сушат в вакуум-сушильном аппарате при температуре

100 †1 .

Получают 12,3 а кислот с тсмпсратурои плавлеп«я 222 †2 . Зкв«вагле:!т«ый вес 38!.

12,3, кислот растворяют в 1300 !!.г метанола и кипятят и течение 20 мин. с 13 а активного угля, раствор фильтру!от «ко«центрируют примерно Io

500 л!.г и оставляют кристаллизоваться до следукхцего д«я. Осадок кислоты ф!1льт(и ют, промывяlот Охла)кденным метанолом и сушат при температуре 100 --105 в вакуум-аппарате.

Получают 3,1 а Л -3) -окси-биспорхаленовой кислоты, что составляет 4,42ог, считая на исходные эфиры. Температура плавления 290 ——

211!о

С «спользованисм маточников выход . -,".-оке и-биснор холе «о вой кислоты составляет 5 5огго, считая на

1!СХОД«ЫЕ ЭФИРЫ. !! p c;I, х! 0 т и 3 О О 1) с т с и и 11

Способ получения Л"-33-оксибиснорхоле«ОВО!! кислОты из кислых продуктов окисления холестерина, освобождеш!ых от х -3) -оксиэтиох<)ле!юной кислоты, о т л и ч à ioшийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, эфиры мо«окарбоновых холсновых кислот, освобожденные от га -3;l -оксиэтиохолеповой кислоты, Обрабатыва-! от сначала едким кали, а затем окисью бария B метаноле.