Способ получения 1-метиламино-или 1-n-ацетилметиламино-4- аминоантрахинонов

 

СПОСОБ. ПОЛУЧЕНИЯ 1-МЕТИЛАМИ-, НО-ИЛИ-1-N-АЦЕТИЛВЕТИЛАМИНО-4-АМИНОАНТРМШНОНОВ , отличающийс я. тем, что, с целью yвeличeния выхода целевого продукта и упрощения процесса 1-метиламино-4-бромантрахиЬ( нон его Ы-ацетильное производное подвергают еалюнолизу 14-16%-ным :водным раствором аммиака при 170-190 С в присутствии медного катализатора.

СОЮЗ COBETCHHX

ООФФЛЮЮ

РЕСПУБЛИК

3(Я) С 07 С 97/24

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

tlO ДЕЛАМ HSOSf%TEHHA И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н Ае TOPCK0MV СЗИдатЕпьСТВУ (21) 3352768/23-04 (22.) 02:. 11. 81

° (46) 23.05.83.. Бюл. В 19 (72) N.Â.Êàýàíêîâ, JPP.Гинодман и И.Я,Иустафина (53) 547.233.07 (088.8) (56) l. Патент Германий В 591170, кл 22 в 3/02, опублик. 1933, 2. Патент Германии Р 632911, кл. 12 q,,36, опублик.1932.

3, Патент Германии 9 156759, кл. 12 y,l/00,опублик. 1901.

4.. Авторское свидетелъство СССР

В 171060, кд. С 09 В 1/22, опублик.

1965 (прототип).

5ьКаэанков И.В. и др. Влияние структурных факторов на образование ,"и"свойства ацетиламиноантрахинойаЖОЮХ, т 17 1981, с. 362.

SU.„,1 018938 А (54) (57) СПОСОБ. ПОЛУЧЕНИЯ l-ИЕ1ИЛАИИ;

НО ИЛИ-l-0АЦЕ1ИЛИЕ1 ИЛАМИНО-4-ANHHOAHTPAXjf80H0B о т л и ч а ю щ и ис я. тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и.упрощения процесса 1-метиламино-4-бромантрахи нон Н его М-апетилъное производное подвергают аммонолизу 14-16%-ным водным раствором аммиака при 170-190 С

s присутствии медного катализатора.

1018938

Составитель Л.Иоффе

Редактор H.Årîðîâà Техред В.Далекореи Корректор О.Билак,Эаказ 3629/18 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Росударственного комитета СССР. по делам изобретений и открытий

113035 Иосквар Ж-35р Раушская наб, д 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 с

Изобретение относится к новому способу получения l-метиламино-или 1-N« ацетилметиламино-4-аминоантрахинонов общей формулы Я

О. 3re8 5

0 Ха где R = H(l) или СОСИ> (П) .

1-Иетиламиио-4-амийоантрахинон I используется как дисперсный краситель (дисперсный фиолетовый 4С) и как 5 промежуточный продукт в синтезе кра сителе :.. Его ацетильное проиэводное—

l-N-ацетилметнламино-4-аминоантрахи- . нон II также используется как промежуточный продук; .-.. синтезе красителей.

Известны методы получения 1-метиламиио-4-аминоантрахинона B3аимодействием 1-метокси-4-аминоантрахинона с метилаиином в спирте

613, десульфированием 1-амино-4-метиламино-2-сульфокислоты ан- . трахинона (23, восстановлением иитрогруппы 1-метиламино-4-нитроантра хинона (3 ); взаимодействием хинйэарина с аммиаком и метиламином (4 ). первые три метода осложняются от- 30 сутствием исходных сЬединений, которые либо вообще промышленно недоступны, либо требуют многостадийного синтеза, а четвертый положен в основу действующей в промышленности 35 технологки .

Недостатком этого метода явг.нет(;я то, что он заведомо предполагает .получение. смеси веществ, и поэтому прJi,óêò содержит значительные коли» ,чества 1,4-диамино- и 1,4-диметиламиноантрахинонов. Эта технологическая смесь. н является красителем, однако использование .ее как промежуточного пр 7укта для синтеза других красителей исключается. 45

Известный способ получения 1-Nацетиламетиламино-4-аминоантоахинона П заключается в щелочном гидроли. зе диаиетильного производного .-метиламино-. 4»аминоантрахинона (5). 50

По этому. способу необходимо предварительно получить 1-метиламино-4аминоантрахинон I (по одному.иэ перечисленных методов), затем провести

его диацетилирование и последующий гидролиз. Выход только по последней стадии — около ВО% (остальные 20%побочные продукты).

В литературе отсутствуют данные о получении соединений I и П прямым аммонолизом соотВетствующих бромпроиэводных. Ф2

Цель изобретения — разработка ново

ro способа получения соединений I u

II, обеспечивающих увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается спо« собом, заключающимся в том, что 1-метиламино-4- бромантрахинон или его .

Нтацетильное производное подвергают аьэюнолиэу 14-16%-иым водным аммиа ком в присутствии медного катализато ра. Реакцию проводят прр 70-190ОС, ВыхЬд целевых продуктов близок к количественному, Прн увеличении или умецьшеНик концентрации аммиака обраэуюту Пе очныe,продукты.

Пример 1- 60 мл 14«16%-ного водного раствс за =аммиака, 3 r 1-метиламино-4-бромантрахинона, 0,03 r аце-. тата меди при 170-190 С нагревают в автоклаве в течение В ч. После охлаждения отфильтровь вают 2.3 г 1-метиламино-4-аминоантрахннона.Выход 96%,т.пл.

189-191 С.

Продукт по данным ТСХ на пластинах силуфола практически не содержит примесей.

П р н м е р 2. i" N-Ацетилметила .;.: мино-4-аминоантрахинон получают в условиях, аналогич, "- -примеру. 1, из 1N-ацетилметила.лино- - бромантрахинона с выходом 943, т.пл. 261©С..

По данным ТСХ на пластинах силуфола продукт пра ти ески не содержит примесей.

Преимуществом способа по сравнеиию с базовым объектом является однознач,ное протекание реакции, высокое качество и выход продуктов. Кроме того, в качестве сырья используются выпускающьася в промышленности.l-метиламнпо-4-бромантрахинон и его N-аце-."„ тильное проиэвддное.