Фотографический материал на основе галогенсеребряных эмульсий

 

1. ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ .НА ОСНОВЕ ГАЛОГЕВСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ) ПО крайней мере с одним галогенсеребряным желатиновым слоем, который содержит по крайней мере один бензилцценовый краситель, о т л и ч а ющ и и с я тем, что по крайней мере в одном эмульсионном или вспомогательном слое содержится по крайней мере один крё1ситель обшей формулы ;, гд9 К Ц-СНз,///teOgHs, или CgHiCWi R f И CJT j 2. Фотографический материал по п.1, отличающийся тем, что ;содержится смесь из двух красителей соответствуквдих общей фор14уле. 3. Фотографический материал по ПП.1 и 2, о т л и ч а ю 1Д и « с я тем, что содержится смесь из двух красителей, в которой красители отличаются заместителем R, а заместители R,R и R. равны. 4 .Фотографический материал по п. I, отличающийся тем, что содержится смесь по крайней мере из одного красителя оейцей формулы и других органических красителей. 5. Фотографический материал по пп.1-4, отличающийся тем, что красители содержатся в слое на обратной стороне фотографического материала.

ае св

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

И МО °

РЕСПУБЛИК

9Д@ Е 03 С.1 84

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Вт

В2

/ e СН3

%1 ф у».

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (89) 138251 ГДР (21) 7770694/24»04 (22) 20.07.79 (31) Ф Рб 03 С/207308 (32) 16.08.78 (33) ГДР (46) 07.07.83. Бвл.925 (72) штолле Рейнхард, Иейзел Улрих, Бах Гюнтер и йантос Ренате (ГДР } (71) .ФЕБ Филмфабрик ВбЛфен, Фотохемишес Комбинат(ГДР ) (53 ) 771.5(088.8) (54) (57) 1 ° ФО1ОГРАФИЧЕСХИЯ ИАТЕРИАЛ, HA ОСНОВЕ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ЭИУЛЬСИИ" но крайней мере с одним галогенсеребряным желатиновым слоем, который . содержит по крайней мерЕ один бензилиденовый краситель, о т л и ч а ющ и и с .я тем, что по крайней мере в одном эмульсионном или вспомогательйом слое содержится по крайней мере один краситель общей формулы

Щ - СН3, иж С2Я5, my С2К4Щ;!

3 — С1

Ъ и если R2 СМФ.то

Ф

2. Фотографический материал по п.1, отличающийся тем, что содержится смесь из двух красителей,ф соответствующих общей формуле.

3. Фотографический материал по пп.1 и 2, о т л и ч а ю щ н и с я тем, что содержится смесь из двух красителей, в которой красители отличаются заместителем Р, а за- Я местители К,К и К,з разны.

4.фотографический материал по и. 1, о т л и ч а в щ и.й с я тем, что содержится сМесь по крайней мере из одного красителя общей формулы и других органических красителей. .5. Фотографический материал по пп.1-4, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что ирасители содержатся в слое на обратной стороне фотографического материала.

1 027679

Изобретение касаечФя Фотографического материала на основе галогенсеребряных эмульсий,. который содержит по крайней мере один светочувствительный галогенсеребряный желатиновый слой и по крайней мере один обес- 5 цвечиваемый или вымываемый фильтрокраситель.

Известно внесение органических красителей в фотографические мате-. риалы с целью предотвращения ореола отражения и/или рассеяния. Такие красители,в дальнейшем обозначенные фильтрокрасителями, должны иметь высокую экстинцию, точно соответствующую данной цели применения, и должны быть быстро, безостаточно и необратимо удаляемы. Дальше требуется хорошая водорастворимость н хорошая стойкость при хранении как в качестве водяного раствора, 20 так и в качестве составной части фотографических слоев. Дальше необходима фотографическая неактивность, т.е. Фильтрокрасители не должны . влиять на сенснтометрическне свойст- 25 ва и кинетику проявления фотографического материала.

До сих пор известные светопоглотители выполняют эти требования только частично. Особенно сложно оказы- 30 вается безостаточное удаление при крайне коротком времени обработки и/нли использовании таких обрабатывающих ванн, которые мало влияют на разрушение фильтрокрасителей.

Это относится особенно к фильтрокрасителям, описанным в описании изобретения к патенту Бельгии 431272, в выкладном описании изобретения к акцептованной заявке ФРГ 9 1447813, в описании изобретения к патенту

США 3316091 и в описании изобретения к патенту ГДР 109455.

В некоторых случаях, при большом количестве обработанного материала, происходит накопление неразрушенно» 45 го фильтрокрасителя в обрабатывающих ваннах, что в последствии приводит к мешающему доокрашиванию готовых фотоматериалов, например, тартразин (СОР0 " - диДЕ 919140) . То же самое 50 .относится к тем красителям, которые только обратимо переводятся в бесцветную Форму (например, трифенилметановые красители, описанные в описании изобретения к патентУ Франции 55

1017102 н COEor- Э иД Ех @42685) . Материалы, содержащие такие красители, оказываются после обработки бесцветными, но образуют краситель опять при хранении проявленного материала, так что возникает нежелательно видимое окрашивание материала.

Недостаточная растворимость многочисленных красителей приводит так.же к трудностям при их применении.

В тех случаях, когда необходимо высокое окрашивание, большое количество воды, необходимое для растворения фильтрокрасителя, сильно загружает поливной раствор и при производстве пленки удлиняет время сушки.

Она приводит, кроме того, к осаждениям в желатиновом слое, которые мешают обесцвечиванию. Такие недостатки выступают тогда, когда из-за слишком узкой области поглощения фильтрокрасителей необходимо прженять смесь из трех или большего числа красителей, чтобы охватить всю фотограФически важную область спектра. В таких случаях слишком селективное поглощение следует считать недостатком.

Такими веществами являются, например, красители согласно описанию изобретения к патенту CUR, Р 3316091, выкладному описанию изобретения к неакцептованной заявке ФРГ 1522427, выкладному описанию изобретения к неакцептованнОй заявке ФРГ 2262794, выкладному описанию изобретения к неакцептованной заявке ФРГ 1472789 описанию изобретения по патенту Cltlh

3560214 и описанию изобретения к экономическому патенту ГДР 109455, которые с названными недостатками, кроме того, обладаю низкой водорастворнмостью. Иэ-за слишком узкой спектральной области поглощения их надо применять в относительно больших количествах, чтобы обеспечить достаточное предотвращение ореола.

Поэтому легко достигается верхняя граница растворимости.

Недостатком многочисленных красителей является далее трудоемкое получение их из дорогих и трудно доступных исходных веществ, что приводит к высокой стоимости.

Цель изобретения - создать фотографические материалы с высокой резкостью, которые после прохождения фотографической обработки, особенно при быстрой обработке, свободны от мешающего остаточного окрашивания.

В основе изобретения лежит задача найти для создания в эмульсионных и/или желатиновых слоях с высокой плотностью окрашенного материала легко получаемые, хорошо растворимые и быстро обесцвечиваемые фильтрокрасители или смеси красителей, которые с высокой экстинкцией поглощают свет в возможно большей части видимой области спектра.

Задача решается тем, что в материале на основе галогенсеребряных эмульсий содержится по крайней мере в одном эмульсионном или вспомогательном слое по крайней мере один краситель общей формулы

1027679 способности этих красителей, кото.рая проявляется в очень быстром

:обесцвечивании при рН=10 и в необратимом превращении в бесцветный продукт уже при небольшом содержании сульфата в обрабатывающих ваннах.

Этим они явно превосходят другие классы красителей оксонолы и трифенилметановые красители, которые хотя быстро обесцвечиваются, но в кислой области значений рН они превращаются обратно в окрашенную форму.

По сравнению с известными фильтрокрасителями из класса бензилиденовых красителей эти красители н нх продукты обесцвечивания отличаются высокой скоростью диффузии. Поэтому достигается безостаточное вымывание и исключается любой вид обратного .или остаточного окрашивания, даже

20 при сильно дубящих обрабатываюцих

;ваннах с минимальнь1м содержанием сульфита. С этой точки зрения красители согласно изобретению, особенно превосходят красители по описанию изобретения к патенту СШР 3316091, которые из-за явно остаточного скрашивания.не годятся для материалов со

:скоростной обработкой.

Красители.,согласно изобретенин, из-за названных причин особенно

,подходят для обеспечивания таких

- фотографических материалов, у которых вследствие крайне короткого времени обработки и/нли ванн, содержащих мало сульфита, применение других фильтрокрасителей невозможно или возможно лишь в низких концентрациях.

R>-Cg, то

СООХ, Преимущество.изобретения состойт: в применении по крайней мере в одном; эмульсионном или вспомогательном слое25 красителей или смеси красителей об-: щей формулы с широкой областью поглоцения и высокой экстинкцийй которые гарантируют эффективное пре- дотврацение ореола.. 30

Особенное преимуцество изобретения заключается в том, что по крайней мере в .одном эмульсионном или вспомогательном слое содержится смесь красителей, соответственно обцей 35 формуле, в которой заместители Яj различны и заместители Р,,я и g3 оди- . наковы. В случае, если Я, = Сй, красители поглощают во всей зеленой и красной областях спектра, в случае, 40 еслй и Н ., в синей и большей час-: .ти зеленой областях, .смесью красителей с и =8 и R СМ:.достигается действующая защита по всему спектру видимого света. Такие смеси имеют особенные преимуцества для защитных. слоев против ореола отражения. По состоянию техники, чтобы достичь сравнительную .защиту, надо применять смесь из 3 или 4 красителей, что влечет за собой значительное повьзае-. ние расхода красителей и соответствующие трудности при удалении этих красителей. Это основательное преимущество красителей оснсвывается на. том, что при замещении % =СИ возни- . кает неожиданно сильный батохромный цветовой сдвиг и поглощение этих до сих пор неизвестных красителей дополняется в таком идеальном аиде с поглощением аналогичного красите 60 ля с Rg=H„ в результате возникает. оптимальное и непрерывное поглощение по всей видимой области спектра.

Существенное преимущество изобретения состоит в высокой реакционной 65 я Ry

Ж/ с сн

Д альнейшее преимущество красителей, согласно изобретению, состоит в их хорошей водорастворимости, особенно их аммонийных солей. Так как они обладают, кроме того, высокой экстракцией,можно достичь высокой ппотности фильтрокрасителей при незначительной .нагрузке водой поливно го раствора. кроме того, они предотвращают осаждение кристаллов красителя в слое при высокой концентрации красителя. В особенности красители

Ъ

".ъ С8

-- гоказывают по сравнению

ННаS с известными бензилиденовыин красителями явно улучшенную растворимость и благоприятное бахромное сдвинутое поглощение.

Особенныи преимуществом изобретения является простой способ получения красителей, из общедоступных

И дешевых исходных вецеств.

Красители, где R =Н. получают конденсацией соответствуни нх и -дн5 .10276 алкиламинобензальдегЯцов с соответ ствующими пиразолонами в спиртовом или водном растворах и присутствии ацетата аммония в качестве конденсационного средства.

Получение красителей с Р =СН опи»

5 сано в описании изобретения к патенту ГДР 131178. Для получения смеси из двух красителей, согласно общей

Формуле, которые различаются только в заместителе R =Н или СЙ исходным ф веществом служит краситель с g =Н для красителя с Я = CN . Поглощение обоих красителей взаимно дополняются оптимальным образом и охватывают всю фотографически важную об- t5 ласть от 400 до 700 нм.

Конечно, независимо от этого, возможно применение смеси по крайней мере из одного красителя, с другими органическими фильтрокрасите- 2{) лями.

Г

На основе широкой области поглоще" ния названные красители особенно подходят для применения в специальных вспомогательных слоях для пре- 25 дотвращения ореола, особенно для применения в желатиновых слояХ, находящихся на обратной стороне пленки, в так называемых NC-слоях.

Свойства красителей или смесей, а также их содержащих фотографических материалов, описываются в следующих примерах по сравнению с известными фильтрокрасителями.

Пример 1. Сравнивают кРасители, соответствующие состоянию техники (табл.1 Р1-8), и согласно изобретению (табл.1, Р9-12), а также смесь двух красителей, относительно спектрального поглощения, диффузионного поведения и обесцвечиваемости 4{) в Фотографических ваннах. С этой целью добавляют водные растворы красителей 1-12 к 10%-ному раствору обычной желатины в таком количестве, что после полива на бесцветный носи" 45 тель иэ ацетата целлюлозы и сушки получились слои. Фильтров, которые в своем .соответствующем максимуме поглощения показывают оптимальную плотность, равную 1,0. Толщины слоев я» составляют 6 мм, значение РН желатинового раствора равно 5,2+0 2.

В качестве дубящего вещества добавлявт на каждые 1000 мл 103-ного раст,вора желатины 6 мл 5%-ro водного раствора натриевой соли 1,3-дихлор-

5-гидроксисим-триаэина и 0,75 мл

5В-го раствора триацетата хрома.

Указанные слои исследуются следующим образом.

A. Определяют максимумы погло- 6" щения, а также оптимальных плотности при 450,500,530,560 и 650 нм.

Данные приведены в табл.2.

Б. Определение диффузионного поведения путем 10-минутного контакти- 65 рования с недубленым желатиновым слоем, набухшем в дистиллированной воде (толщина слоя 50 мм), в качестве приемного слоя и определение диф« фундирующей при таких условиях доли в процентах от исходной плотности, как относительная мера скорости диффузии (табл. 2) .

В. Определение скорости обесцвечивания в 1Ъ-ном растворейо0Н, 1Ъ-ном растворе Маэ$0, а также в дубящем фиксаже OPBO 308 и проявителях OPBO

40 и A 82 (cp. "ОРВО - рецепты", изд.1978) .

Данные составлены в табл.3.

Г. Определение остаточного окрашивания искусственно старевших проб при 50 С и 30%-ной относительной влажности, 5 сут после проявления в проявочиой машине типа "Паконолит" со следующим временем и составами ванн: 60 с проявление, OPBO A 82, 27 С; 30 с дубящий фиксаж!Р1Р 329 /МН/, 20 С; 30- с промывка> 206С (состав ванн, ср. "OPBO-рецепты" изд. 1978) .

Было .оценено остаточное окрашива» ние в процентах от исходной плотности после прохождения названной обработки (табл.4а) .и после дополни тельной промывки водой со значением

p8=4,0 (табл.4б).

Иэ вышесказанного можно сделать следующее резюме.

При одинаковых остальных свойствах красители превосходят красители, соответствующие состоянию техники, по следувщим пунктам.

Вследствие высокой .зкстинкции необходимое количество красителя для достижения сравнимой плотности мало. В этом красителе, согласно изобретению, намного превосходят красители 1 и 7..Сравнительно широкое поглощеиие обеспечивает хорошее предотвращение ореола по всей области спектра. По этому пункту красите" ли согласно изобретению>явно ггревосходят все красители, соответствующие состоянию техники (кроме 5).

Уже;смесью двух красителей можно создать высокую плотность по всей области спектра. По скорости диффузии красители согласно изобРетению, превосходят все другие красители {кро . ме 6)., По скорости обесцвечивания едким натрием, сульфитом и различными фотографическими ванными краситель 9, согласно изобретению превосходит все другие красители, с красителями согласно изобретению, сравнимы лишь красители 2 и 1. После скоростной обработки 60 с) только красители, согласно изобретению, и краситель 7 практически не показывают никакого остаточного окрашивания и никакого обратного окрашивания при кислых значениях РН.

1027679

Таблица 1

Название

Краситель

Кислотный Фуксин СО Оу - кДВХ 942685

Трифеннлметановый краситель формулы носи,сн

HoCHgQkg, ef Qf gg у

С1 согласно описанию изобретения к патенту Франции 9 1017102 бис-1/-/4-Сульфофенкл/-З-.метилпираэолон-/5/-триметиноксонол

Ф согласно описанию изобретения к патенту Бельгии 431272, пример 3

/ бис-1-/4:-.Сульфофенил/-3-метилпкразолон-/5/-пентаметиноксонол согласно описанию изобретения Бельзкк 431272, пример 4 бис-/Тиобарбитуровая кислота/-пентаметиноксонолдисперсня серебряной соли в желатине,согласно выложенному описанию изобретения к акцептованной заявке ФРГ Р 1447813

Тарт раз нн,СОВог-/pe eX Р1 9140

so

СЕ зо К

0 согласно описанию изобретения к патенту СНА 9 2072908

/ X щ

К СЕ . - С 3

/ СН2 ОФ И

Красители, согласно иэобретенйю, достигают отличных свойств красите.лей, соответствуюцих состоянию техники, только по отдельным пунктам, в то время как красители, в сумме свойств явно их превосходят.

П р и и е р 2. Цля проверки фото.графической активности добавляют сравниьие по оптической плотности коли-. чества красителей .9 и 11 к Аф3г(Э) 10 и ДО Я(9) эмульсиям, сенсибклизированй ныл по-разному. Для этой цели добав ляются 5 мг: красителя 9 илк 10 мг красителя 11 к .эмульсиям, приведен- ньм в табл.б. После добавления подходяшего смачивателя и 2 мп 5%-ного родного раствора натриевой соли

1,3-дихлор-5-гидрокси-сим-трказина в качестве дубителя эмульсия поливается на носитель из триацетата целлюлозы, сушится, засвечивается эа ступенчатым оптическим клином и 5 мин проявляется в проявителе

ОРВО 40 по инструкции ОРВО 1100 (ср. "0PB0 - рецепты" "Вольфен,1978),.

Относительная чувствительность в разных эмульсиях при примеру 2 показана в табл.5. Краситель 9 не nbкаэыэает никакой фотографической активности, а краситель 11 " вызывает только в одном случае небольшие потери чувствительности, которые для большинства практических применений не имеют значения.

Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной Ведомством по изобретательству Германской Демократической Республики.

1О

1027679

Продолжение табл. 1

Название

Краситель согласно описанию изобретения к патенту CEJA 3316091

Красители, согласно изобретению общей формулы 3 в которых

1027679

I с

I

1!!) I

I щ 1

Е

1 о о о сч о в ) о о о

С Ъ ч) ("Ъ о а о а.а) о г чъ.л чъ Ф

) I

1 ф w I

Cb I.с ) о!

CO. Н ССа О О О О О г4 О

О ch О в а О О О О co ao с с с с.,с с с с с с

О 0 Î Î О О О О О О О

Х

): о ф

О О О an О О О Н aaa CCa Фс

О ° Ф Ю IA В О О О О В В ф * с с с . с. с с с с с

НOООО О ОOОOООЬ а еъ ф а <ч 0 rv ac! а о ч 1 чъ о о <ч в о о н еъ о ф о в 1 с с с с с с с с с с с о о о о о о о о ь о о а.ч ъ ю an бл в м о ф w to !чч о с с с с с с

О О О О 0 О О в в а сР в 6ъ с с

О О О о о а с.4 CV а.4 с с \ о о о

° Ф tn tn .о м гъ в о о в с с с с с с

О О О Н Н! О О а а ! о а ч) РЪ чэ tn

o tn а

aCt 3! ("Ъ а ю tn о о о о о

an an CIa

° Ф. 3 Ф Ф \О о !

»

ha

+ 1 а о а л в hl

Саа !Ч Н4

I !

I

0 1

Н н <ч + в I

O ф Ch т 4 сч Г ъ Ф ah ac! 3

I I

I 1

I 1 ф

I Ф I хи ни

1 ОХ

)Е 1

И I

Ф Х

Х 1

I K9

I gg I о )".

Х и 1

ХОй) пах!

I I

Г Ч о

I ))) Х 1

1 Н g ! оа ен

1 g ХФ)

uX l

Ca IN I

I 2)C5 I

1 I

1 Э 1

1 Н 1

I и 1 о

1 tt) l

1 0» I

I М 1

ООООО.ООООО с с с с. с с с с с с н н н н н н ° н %-4 %1 о о о о о о а an о о ф ф и н о а сч )ч cn N cn I !ч н cv

1 ь в ф l а ф о | с c I о о!

I а 0 сч с с .с

О О 01

1

D I

С н ) N I

С0 о 0 O I н 1

l

D н ! О с ) о а о в е o l

tn ln tn 1

14

1027679 о о

v о î v о о о и

v о v о о о аЧ т1

v v

v o

1 о о о е4 ч-!

v v.y

I о о

N ) 4Ч л

И о

C) г4 IIl г( л v v

I эйх х ее х х ох х

И * х р <ъ < л л о о о о х

o o о о с-1 (Ч Г ) л

СЧ Ю IIl 1 ) л

1

1 ! 1

t

I 1

1 I

, 1 оФ н I

1 Crr t

I ц 1 с! I х

Lh ч4 С ) л л

o v y

u v o о о !

Ъ о о о ц-Ц с-3 % 1

ы о 0 о

I

1 <Ю

I а-4 I х ъс х u v

Е о о

IA С"Ъ сФ л х х

v o у х х

Ы о й, о о а IIl

v v

o o

1 !

1О

I 1

Ф"

О I x

Ю.1 о о ч л л о о

N <Ч н х о»

ItI

o„

М о

%-4

+ о « ч ч г) а е в t m в ч н н г

I 1 I

I 1 1

I:I 1

1 .!о!

I:I I

tot

:1 CII

1 О!

:I I ,1 I

I 1

1 I

I l!

I -1

I,t 1

I 1 I

1 I 1

1 1

1 ttt

1 ) I

1 g lnl I

1 Х Im1

L, I 1

III 1 + I

Р3 I

Х I 1

Р I 1

I Ф I

5 1» — 4

Э t I

lO I I

О!

1 1 1

1 М I н!со

1 О(о!

8 1г ъ I

1 u t a

: О!

o o y v.v о о о о т-4 т- Ifl IA IIl 1 СЧ

V 1 Л Л

v v о о

v v

v v о о

С Ъ ()

v u о о о

Ю

М о о

Р Ъ

v о о о х

v о х н

g о

Й х

Ц

v н, III у, 16

1027679

4

I и

В и л

° ° ж ж

g м

u o

О

Я О

1» и о ж !.»

I

1

1 т-»»-»»-1»-4 1

О ь О

О с.» О й»-» О О О О о

I 9

1 I

1 I

Г-» 1 I

1 г.»

В Zl в! о!

1 0»1 о х, р о

Ф Ф

° °

1

I х ж х

Х g !б

u o u

Ф «м

l

СЧ CV (Ч « 1

v v v

О

ЕЧ О

&» I . I о

»О 1 I

»б I I

О» I

OIKI

1 I XA I ю М»б „ 1I

»б I 0) & I

I l

О О

1 !

I

О с-» I

О» СЧ +

00 Ch с.»»-»»-» ОЪ

»!! о

Ц о

Х и

1-» о

1

О !

° »!

Ж 1 а е) и I

Ф i

fd I х

М !!! 1!

» I о !

»C» I

»б 1

n» !

»О 1 о !

Ф 1

Ф1 I и 1 о !

I» I

Р л 1

»о

О I

1 1

03 1

C 1 о

X 1

»б

O I

Ф I !

» I о !

fI

Зе! фл!

Ц 1

БАХ!

М 1

»б И 1 ! »! 1

1

I !

)

ХХ1

OO l

»бо!

О» I» 1

Х»»I I

Ц 1

»бЖ I

СО ЧЭ

»»I I

Ц 1

1е

Ж 1 ф 1

»») Х 1

М I бО! а О а O а О сЧ !» » сч

В сЧ а О сч ь сч» < » сч

О

О.

О Ю О и Н О О

1

»

1

1

I

1 ч-»»-4 СЧ 4

3ю

I

I

1 !

1

cv сч сч «» 1

v v

1027679

Таблица.Спектральная сенснбилизация,Ъ

Эмульсия

Несенсибилизировано синий фильтр красный фильтр

Тип=100

Тип=100

100 с красителем 9

100

Тип=100

Тип=100

100

100

Продолжение табл. 5 льная сенсибилизация Ъ

Эмульсия гр красный фильтр

9 без фильтрокрасителя

THrl=100

Тип=1 00 с красителем 9

100

100

70

Тип=100

Тип=1 00

100

100

Составитель Е. Головлева

Редактор В. Пилипенко Техреду.Бабинец Корректор A.Ïoâõ

Заказ 4736/51 Тираж 473 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Ag Br (з) .без фильтрокрасителя с красителем 11

Aq.се (er) без фильтрокрасителя с красителем 9 с красителем 11 с красителем 11

s>ce(s ) без фильтрокрасителя. с красителем 9 с красителем 11

10Г

10Д

100

100