Полимерная композиция для тентовой искусственной кожи

 

ПОЛИМЕРНАЯ 1СОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ТЕНТОВОЙ ИСКУССТВЕННОЙ КОЖИ, содержащая смесь суспензионного и эмульсионного поливинилхлорида в соотношении 4:1, пластифицирующую смесь,: включающую диоктилфталат, диоктилсебацинат и диалкилфенилфосфат7 4, 4 -тиобис-

(19) (11) СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ .

РЕСПУБЛИК

С 08 Ь 27/06, С 08 К 3/34;, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

0,4-0,6

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛА И ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPbITMA (21 ) 3493803/23-05 (22) 31.05.82 (46) 15.02 ° 84 Бюл. )) 6 (72) К.С.Минскер, С.В.Колесов, В.В.Петров., С..Н.Благова, Л.С.Ники.тина, Ю.С.Пайкачев н Л.Н.Самойленко (71) .Башкирский государственный университет им. 40-летия Октября и Ивановский научно»исследовательский:институт пленочных материалов и искусственной кожи технического назначения (53) 678.743.22.04(088.8) (56) 1. Минскер К.С. и Федосеева Г.T..

Деструкция и стабилизация полнвинилхлорида. 11. "Химия",, 1972, с. 384.

2. Кожа искусственная тентовая

"Теза". Технологический регламент В б

Производство Ивановского опытного завода искож, 1980 (прототип). (54)(57) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПООЭИЦИЯ ДЛЯ

ТЕНТОВОЙ ИСКУССТВЕННОЙ КОЖИ, содержащая смесь суспенэионного и змульсионного поливинилхлорида в соотношенйи 4:1, пластифицнрующую смесь,: включающую диоктилфталат, диоктилсебацинат и диалкилфенилфосфат, 4,4 -тио- бис-(3-метил-б-третбутнл

Ф фенол, дифенилизооктилфосфит, зпо/ ксидиановую смолу, трехокйсь сурьмы и стабилизирующую добавку, о т л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения свето-, термостойкости, композиция в качестве стабилизирую.-. щей добавки содержит смесь антрацена и металлоодержащего стабилизатора, выбранного из группы, включающей стеарат кадмия, стеарат кальция, силикат свинца и их смеси, при соотношении.антрацена и металлсодержа- . щего стабилизатора 1)2,6Г- .1:5 и следующем содержании компонентов в композиции, мас.ч.:

Смесь суспензионного и эмульсионного поливинилхлорида в соотношении 4:1 100

Диоктилфталат 30-45

Диоктилсебацннат 15-18

Диалкилфенилфосфат 2-35

4, 41 -Тио-бис- (3-ме тил-б.-трет бутилфенол) 0,8-1,2

Дифенилизооктилфосфит

Эпоксидиановая смола 2,5-3,5

Трехокись сурьмы 18-23

Стабилизирующая добавка 2 1-2,8

1073262

О, 4-0,6

2,5-3,5

18-23

Изобретение относится к химической технологии, в частности к полимерным .композициям на основе поливинилхлорида (ПВХ), и может быть использовано для получения тентовых искусственных кож.

Материалы тентового назначения из ПВХ эксплуатируются в условиях интенсивных климатических воздейст- вий холода, тепла, солнечной радиации. Стабилизирующие системы таких 10 материалов должны обеспечивать не только их хорошую перерабатываемость, но и их высокую жизнеспособность — сохранение необходимого уровня физико-механических свойств 15 при тепловом или светотепловом старении.

Для повышения свето-термостойкости поливинилхлоридных композиций используют стабилизирующие добавки, 20 включающие металлсодержащие термостабилизаторы (соли Ва, Cd, Zn жирных кислот) и светостабилиэаторы - производные бензофенона или бензотриазола (1) . 25

Однако эффективность таких стабилизирующих добавок недостаточна.

Наиболее близкой к изобретению .по достигаемому результату является полимерная композиция (2j для З0 тентовой искусственной кожи, содержащая смесь суспенэионного (С-70) и эмульсионного (Е-66П) поливинилхлорида в соотношении 4:1, пластифицирующую смесь, включающую диоктилфталат, диоктилсебацинат и диалкилфенилфосфат, 4,4 †.тио-бис-(3-метил-б-третбутилфенол) (сантанокс), дифенилизооктилфосфит (органический фосфит П-24), эпоксидиановую смолу (ЭД-16 ), трехокись сурьмы и ста- 40 билизирующую добавку, включающую стеарат кадмия и 4-адкокси-2-гидрооксибензофенон при следующем содержании компонентов в композиции, мас.ч.с 45

Поливинилхлорид С-70 80

Поливинилхлорид Е-66П 20

Диоктилфталат 33

Диоктилсебацинат .15

Диалкилфенилфосфат 30 50

Сантанокс 1,0

Органический фосфит П-24 0,5

Эпоксидиановая смола ЭД-16 3,0

Трехокись сурьмы 20

Стеарат кадмия 2,0

2-Алкокси-2-гидроксибензофенон (Бензон ОА) 0,5

Композицию готовят смешением ком» понентов в смесителе при 80-90 С с последующим вальцеванием и переработкой в целевой материал каландровым способом. 65

Жизнеспособность композиции в условиях теплового и светотеплового старения по жесткости и прочности недостаточна.

Кроме того, высокая стоимость стабилизирующих добавок, в частности Бензона ОА (35 руб/кг) и стеара га кадмия (7 руб/кг) значительно повышает стоимость композиции. Использование менее дорогих и дефицитных металлсодержащих термостабилиэаторов в сочетании с Бензоном ОА, например стеарата кальция, силиката свинца, не обеспечивает не только повышения, но и сохранения жизнеспособности композиции.

Целью изобретения является повышение свето-, термостойкости полимерной композиции для тентовой искусственной кожи, а также ее.удешев ление.

Указанная цель достигается тем, что полимерная композиция для тентовой искусственной кожи, содержащая смесь суспензионного и эмульсионного поливинилхлорида в соотношении 4:1, пластифицирующую смесь, включающую диоктилфталат, диоктилсебацинат и диалкилфенилфосфат, 4,4 -тио-бис-(З-метил-б-третбутилфенол), .дифенилизооктилфосфит, эпоксидиановую смолу, трехокись сурьмы и стабилизирующую добавку, в качестве последней содержит смесь антрацена и ме-. таллсодержащего стабилизатора, выбранного из группы, включающей стеарат кадмия, стеарат кальция, силикат свинца и их смеси, при соотношении антрацена и металлсодержащего стабилизатора 1:2,67 - 1:5 и следующем содержании компонентов в композиции, мас.ч.,:

Смесь суспензионного и эмульсионного поливинилхлорида в соотношении 4:1 100

Диоктилфталат 30-45

Диоктилсебацинат 15-18

Диалкилфенилфосфат 2-35

4,4 -Тио-бис-(3-метил-б-третбутилфенол) 0,8-1,2

Дифенилизооктилфосфит

Эпоксидиановая смола

Трехокись сурьмы

Стабилизирующая добавка 2 1-,2,8

Композиция мджет дополнительно содержать хлорпарафин- пластификатор, буру-антипирен, остабекс-биостабилизатор, пигменты и другие добавки целевого назначения.

Использование в стабилизирующей смеси вместо Бензона OA значительно более дешевой добавки — антрацена (35 руб/т) в совокупности с возможностью использования более дешевых и доступных металлсодержащих стаби1073262

Таблица 1

»»»»»» Компоненты

Содержание компонентов композиции, мас.ч.

Предлагаемой

Поливинилхлорид

С-70

80 80 80 . 80 80 80 80 80

Поливинилхлорид

Е-66П

20 20 20 20 20 20 . 20

Пластификатор

Диоктилфталат

45 32 35 30 35 30

30

Диоктилсебацинат

15 15 . 15 18

18 18

Диалкилфенилфосфат

30

Хлорпарафин

ХП-4 70

15 . 5 2

Сантанокс

1,0 1,2 1,0 1,2 1,2 0,8 1,0 1,2

Органический фосфит

П-24

0,5 0,5 0,6 0,4 0,6 0,4 0,6 0,6

Эпоксидная смола

ЭД-16

3,0 3,0 3,5 2,5 3,5 2,5 3,5 3,0

20 23 20 18 18 23 18 20

Трехокись сурьмы

4- Алкокси-2-гидроксибензофенон лизаторов (стеарат кальция, силикат свинца) существенно удешевляет полимерную композицию. Однако при ис пользовании антрацена в смеси с металлсодержащим стабилизатором в условиях теплового н светотеплового старения повышается жизнеспособность полимерной композиции.

Пример ы 1-8(по изобрете нию) .

Полимерные композиции, имеющие составы согласно табл . 1, готовят смешением компонентов в лабораторном смесителе в течение 90 мин при комнатной температуре. Полученные смеси выдерживают в термошкафу при 1000С 1 ч для набухания. Набухшие смеси вальцуют при 150 +

5 С в течение 3-4 мин. Вальцованные пленки прессуют при следующем режиме: выдержка без .давления при 150 С

2 мин, затем под давлением 150 атм при 150 С 2 мин с последующим охлаждением, У приготовленных таким образом пленок определяют физико-механические показатели: жесткость по ГОСТ 8977-74, прочность на разрыв и относительное удлинение по

ГОСТ 9998-74.

Вальцованные пленки подвергают тепловому старению(180@С вЂ” 10 и

30 мин) в термошкафу и светотепловому старению (лампой ПРК-2 при 70 С

250 ч). У состаренных образцов определяют физико-механические свойства.

Результаты испытаний композиции приведены в табл. 2..Предлагаемая композиция по сравнению с известной имеет повышенную устойчивость полимерной композиции к тепловому и светотепловому старению по коэффициенту. изменения жесткости в 1,5-2 и 1,2-1,6 раза соответственно и по коэффициенту изменения прочности в 1,1-1,4 и 1,1

1,3 раза, соответственно. Кроме того, композиция удешевлена на

80,3-519,9 руб. в расчете на 1 т полимерной композиции за счет использования более дешевых стабилизирующих добавок (цена стабилизатора за 1 кг: стеарат кальция 3,5 руб, силикат свинца 1,05 руб., антра,цен 0,035 руб. по сравнению с бен..зоном OA 35 ðóá., стеаратом кадмия ,7ю0 рубе) °

25 35 30 . 25 30

1073262

Продолжение табл.

ЕююавааюеавааюФвеЬююЕФвюю

C®aeyaaNae «ОмФФоиеато» «оевозиц36иу еееавеавееююеюеюееююеююайвюююююю «Евваве

ЙредзФагаемо»

NEO«% °

Ююююююеюавююя юаююавюююююа юйВФйююююююююааююавюеююююееююав еааеею юе Е «ювФВ Мю авю аь

Стеарат кадмия

0,2

0,5 0,5 0,1

2,0

1,4

2,3 1,5

1,5

1,5 С теарат кальция

0,1 2,3

1,5

0,4

0,5 0,5

0,6 0,6

0,6 0,6

0,5

4,6

4,6

2,67

3,2

1

22, 67 ю

Продолжение табл. 1 аааювваю

Компоненты

Прототип

80 80

80 80 80

Поливинилхлорнд

Е-66П

20 20 20

20 20

Пластификатор

Диоктилфталат

33

33 33 33

Диоктилсебацинат

15 15 15

Диалкилфенилфосфат

30> 30 30

30 30

30

Хлорпарафин

ХП-470

1,0 .1,0

1i0 1,0

1,0

Сантанокс

1,0

1,0

Органический фосфит

П-24

0, 5 0, 5 0, 5

0 5 0, 5 0, 5

0,5

Эпоксидная смола

ЭД 16

3,0 . 3,0 3,0

3 0

Трехокись сурьмы

20 20

4-Алкокси-2-гидроксибензофенон

0 5

2 8

2,1

2,0

2,8

Силикат свинца

2,8

0,6 2,8

Антрацен

Отношение содержания антрацена к металлсодержащему стабилизатору

Силикат свинца

Антрацен

Отношение содержания антрацена к металлсодержащему стабилизатору.,:Поливинилхлорид

С-70-!

Стеарат кадмия

Стеарат кальция юююЕЕеююююеююЕЮЕююеЕююеююююююююююе юеюююееееееюееююе»

Содержание компонентов композиции, мас.ч.

Контрольной

33 33

15 15

3 0 3 0 3 0

20 20 20

1073262

Таблица 2

Свойства композиций по примерам

Показатели

Предлагаемой

1,57 1,62 1,67 1,50 2,60 1I75 1 2I00

2,40 1i99 2у03 1р83 2,75 1 ° 92 2 .56 2,2

2,24 2. 49 1,92 2 10 3,50 2 24 2,47 2,6

Коэффициент изменения жесткости

1,53 1р23 1,22 1,22 1,06 1,10 1,35 1,1

1,43 1г54 1,15 1,40 1,35 .1,28

30 мин

4,24 4,53 3,77 3,48 5,72 5,07

2,70 2,80 2,26 2,32 2,20 2,90 2,92 2,3

Прочность при разрыве, кг/см, до старения

65 68 .75 69 61 62 64

130 126 142 123 110 110 115

1,64

152 153 147 158 142 131 128 128

1,46

2,02 2,0.

1,86 1,9 1,78 1 80 1,78 1,8

2,53 2,36 2,17 2,11

2,06 2,14 2,06 2,0

99 98 102 118 при СТС 250 ч

101 100 92 96

Коэффициент изменения прочности при разрыве при СТС. 250 ч 1,65 1 51

1,50 1,58

1,49 1,5

200 200

217 220

225 219

215 208

390 420 409 416 . 428 383

400 372

400 400

412 435 423

420

430 384

Коэффициент изменения Удлинения

1 91 1 82 1 9

2,0 1,86 1,80

2,0 2,0 1,90 1,98 1 88 1,92 после СТС 250 ч

225

220 206

206 216

226 234 206

1,1 1,03 0,95 0,98 1,0 1,03 1,09 0,99

Термостабильность при

T=175 С, Т=175 С, мин.

Ф|

84 93 76 63 81 64 71 68

Жесткость, r до старения при термостарении (180, 10 мин) при термостарении (180, 30 мин) при термостаренин 19.мин при светотепловом. старении (11PK-fj 250 ч коэффициент изменения жесткости при светотепловом старении 250 ч при термостарении (180О, 10 мин) при термостарении

180а 30 мин) Коэффициент изменения прочности при разрыве при термостарении 10 мин при термостарении ЗС мин

Удлинение при, разрыве, Ъ, до старения после термостарения 10 мин после термостарения 30 мин после термостарения 10 мин после термостарения 30 мин

Коэффициент изменения удлинения после СТС 250 ч

1,30 1,3

5,54 4,6

1.99 1,84

2,0 1,85

1073262

Продолжение табл. 2

Свойства композиций по примерам

i Контрольной

Показ атели

Прототип

2,02 1,91 1,98 1,80 2,70 2,52

7 83 7,27 7,74 7,41 13 5 12,37

Жесткость, r, до старения при термостарении

180, 10 мин при термостарении

180о 30 мин

1,50

4,23

8,88 8,23 8,3 8,46 13,75 13,6

4,80.Коэффициент изменения жесткости при термостарении 10 мин 2,82 3.88 3,81 3,91 4,12

4,91

5 0

5,1 5,4.4 4 4 31 4 2 4 7

30 мин 3, 2 при светотепловом старении ПРК-.2 250 ч коэффициент изменения жесткости при светопепловом старении 250 ч

Прочность при разрыве, кг/см до старения при термостарении

1800, 10 мин

5,10 13,17 12,09 12,99 12,0 19,4 17,6

7,20 7,0

59 63

3,4

95

59 71

108 88 87 90 при термостарении

180 30 мин

67 73

Коэффициент изменения прочности при разрыве при термостарении 10 мин 1,58 1,41 1,46 1,42 1,25

1;О 1,12

1,13 при-термостарении 30 мин 1,80 1,46 1,50 1,45 1,31

1,6

65 при СТС 250 ч

78 71 70 73 бб

1 30 1у18 1т21 1i18 1i17

Коэффициент измнения прочности при .разрыве при

СТС 250 ч

1,12

Удлинение при разрыве, В, до старения после терьюстарения 10 мин после термостарения 30 вин

200 190 200 200 198

190 194

212

330

255 262 252 253

256 240 . 260 247

242

224 246

326

Коэффициент изменения удлинения

1,65 1,34 1,16 1,26 1,28 1,12 1,25

1 25 1,18 1,27

142 114 120

163, 1 35 12 1 3

160 140 160 140

0,8 0,74 0,8 0,7 0,72 0,6 0,62

60 62 81 48 54

Заказ 267/22 Тираж 469 Подписное

30 30

ВНИИПИ

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул.Проектная, 4 после термостарения

10; мин после термостарения

30 мин после СТС 250 ч

Коэффициент изменения удлинения после СТС

250 ч

Термостабильность прн й-- 175 С, мин

6,52 с

85

6,33 6,56 6,67

58 62 56

85 88 70