Резиновая смесь на основе фторкаучука

 

РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ ФТОРКАУЧУКА - сополимера винилиденфторида с гексафторпропиленбм или сополимера вивилиденфторида с гексафторпропиленом и тетрафторэтиленом, отличающаяся тем, что, с целью повЕАоения технологичности смеси и улучшения эффективности ее производства, она детюлнительно содержит 10-95 мас.% частично сшитого с показателем нерастворимости 50-65% сополимера винилиденфторида с гексафторпропиленом и бромтрифторэтиленом или сополимера винилиденфторида с гексафторпропиленом, тётрафторэтиленом и брс 4 рифторэтиленом при содержании бромтрифторэтилена 0,53 ,0 мас.%4 СО

СОЮЗ СОВОХЖИХ

ООИЬЮММ|

РЕСПУБЛИК (Ю (И) 359 С 08 L 27 20

ГОСУДМРСТВЕННЬЙ КОМИТЕТ ССОР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ (21 ) 2651773/05 (22) 24.08.78 (31) 834055 (32 ) 16.09.77 (33) GQA (46) 23.02.84. Бюл. 9 7 (72) Джоэеф Бертон Финлэй (США) и Хисанори Омура (Япония) (71) Е.И.Дюпон де НеМур энд Компани (США) (53) 678.7(088.8) (56) 1. Патент Японии Р 52-86442, кл..25(1), С 122.8, опублик. 1977. (54)(57) РЕЗИНОВАЯ CNECb HA 0CHOBE

ФГОРКАУЧУКА — сополимера винилиденфторида с гексафторпропиленом или сополимера винилиденфторида с гексафторпропиленом и тетрафторэтиленом, отличающаяся тем, что, с целью повьааения технологичности смеси и улучшения эффективности ее проиэводства, она дополнительно содержит 10-95 мас.В частично сшитого с показателем нерастворимости 50-65% сополимера винилиденфторида с гекса- фторпропиленом и бромтрифторэтиленом или сополимера зинилиденфторида с .гексафторпрониленом, тетрафторэтилеиом и бромгрифторэтиленом при содержании бромтрифторэтилена 0,53,0 мас.Ъ.

1075981

Таблица 1 (Сила

Полимер А, В

Полимер

0,037

0,03

0,02

0,017

100

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к разработке резиновой смеси на основе фторкаучука.

Известна резиновая смесь на основе фторкаучука — сополимер винили »: денфторида с тетрафторэтиленом или гексафторпропиленом, при этом данная резиновая смесь требует специального температурного режима при переработке, а именно пониженных температур, 10 а при повышенных температурах смесь характеризуется большой жесткостью (1 ).

Цель изобретения — повышение тех нологичности смеси. . 15

Поставленная цель достигается тем, что резиновая смесь на основе фторкаучука — сополимера винилиденфторида (ВНДФ) с гексафторпропиленом (ГФП) или .сополимера ВНДФ с ГФП .и тетрафторэтиленом (ТФЭ),дополнительно содержит 10-95 мас.Ъ частично сшитого с показателем нерастворимости 50-65% сополимера ВНДФ и ГФП и бромтрифторэтиленом (БТФЭ) или сополимера ВНДФ с ГФП, ТФЭ и БТФЭ при содержании бромтрифторэтилена

0,5-3,0 мас.3.

Пример l. Частично сшитый полимер А получают непрерывной эму: льсионной полимеризацией в двухлит- 30 ровом автоклаве с перемешиванием при 105 С, давлении 36 атм, время пребывания латекса в реакторе

20 мин, с использованием в качестве инициатора свободного радикала 35

28 моль персульфата аммония на

100 r получаемого полимера, с подачей мономера 560 r винилиденфторида, 440 r гексафторпропилена, 18,7 r бромотрифторэтилейа. Конверсия всех 40 мономеров в полимер составляла 91%.

Латекса коагулируют добавлением алюминиевокалиевых квасцов, полученные крошки несколько раз промывают водой и сушат при температуре около 60 С 45 в циркуляционной печи. Осушенный сополимер включал 58,6% винилиденфторида, 39,4% гексафторпропилена и

2 05% боомотоифтооэтилена. Гелесодержанне полимера составляло Ь2% (определяют его фильтрованием 0,1%-ного раствора в бутаноне-2) и 61,5% (определяют высокоскоростным центрифугованием разбавленного раствора в том же растворителе) ° Удельная вязкость (30 С, 0,2 r или 1,0 г на

100 мп бутанола-1) раствора составляла 0,20. Вязкость по Муни-(при

100 С, 1+10 мин) всего полимера составляла 38.

Пример 2. Растворимый винилиденфторид — гексафторпропиленовый сополимер В получают подобным образом с использованием мономера: 1150 r винилиденфторида и 850 г гексафторпропилена, персульфата аммония со скоростью введения 14,4 ммоль на кг образующегося полимера и непрерывно добавляют 22,5 ммоль 1,2-дибромотетрафторэтана на кг мономеров. Время пребывания в реакторе было номинально 15 мин и конверсия мономера 90,2%.

Полученный полимер имел 61,7 вес.Ъ винилиденфторида, 38,3 вес.В гексафторпропилена. Вязкость по Муни (100 С, 1+10 мин) составляла 36,5.

Пример 3. Порции вышеуказанного частично сшитого полимера A u несшитого полимера В смешивают в форме латекса, затем смесь отделяют с получением смеси полимера С, включающей 20,1 вес.Ъ полимера A и 7

79,9 вес.Ъ полимера В и смеси полимера Д включающую 40,1 вес.Ъ полимера A и 59,9 вес. Ъ полимера В. Вязкость по Муни, (100 С, 1+10 мин) смесей С и Д составляла 38,5 и 40,0. Таким обра= зом„ полимер А,полимер В и смеси их

С и Д имели сходные показатели вязкости, П р и M е р 4. До смешивания, полимеры А, В, С и Д сравнивают в прршневом реометре, диаметр поршня 1 дюйм,. 3,5 мм диаметр матрицы, соотношение длины матрицы к диаметру

2, температура 120 С, серия скоростей экструзии. Получают результаты при скорости движения поршня 0,5 г/дюйм.= 0,02 г/мм (см. табл. 1).

Набухание матрицы, фунты) г/мм

1075981

При отсутствии набухания экструдат весит 0,014 г/мьь Значительное улучшение набухання матрицы явно даже

j для низкого содержания полимера A. При более высоких скоростях эффект будет увеличиваться. 5

Стойкость к слипанию

Полимер А, Ъ Полимер

Некоторое слипание

Умеренное слипание

Легкое слипание

Очень легкое слипание

40

Д, 100

5 вают со всеми полимерами в компози1 ции, содержащей 30 вес.ч. и 6 вес.ч. гидроокиси кальция. Смеси экструди, руют через экструдер в вышеприведенных зонах температур и скорости вращения червяка. Набухание матрицы

3о заь еряют при стандартной скорости экструзии 400 г/мин. Результаты показывают, что набухание улучшалось при добавлении любого из гелеполимеров {табл. 3).

Таблица 3

Набухание матрицы+ (г/мм) прн

400 г/мин (скорость экструзии) БТФЭ s геле, В

Полимер

Все контрольные золи

6 OE/40У б ОЕ/40С

2i2

2,3

3,0 б ОЕ/40В

3,3 б ОЕ/40D При отсутствии набухания матрицы экструдат весит около

0,014 г/мм.

Как следует из приведенных примеров предложенная смесь в сравнении

ВНЙИПИ Заказ 541/54

Тираж 469 Подписное

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул.Проектная, 4

Пример 5. ПолнмерыА, В, С и Д смешивают и экструдируют

Пример б. Дополнительные полимеры F -1 с содержанием бромотрифторэтилена от 2,2% до 3,3% получают способом для полимера А с изменением скорости подачи бромотрифторэтилена.

Эти полимеры .обрабатывают в пресссмесителе с растворимым ббпр-ным и

40%-ным гексафгорпропиленовым сополимером Е, полученным способом для полимера В и с вязкостью по Муни (100 С, 1+10 мин) 37. Смеси сравни-, (зона температур в экструдере, с С: сырье 65, цилиндр 88, головка 100, матрица-120, червяк 80). Скорость червяка .35 об/мин. Экструдированные трубки помещают немедленно в холодное помещение. Внутренние размеры трубок замеряют после охлаждения труб и достаточного отверждения, но без деформации (табл. 2).

Таблица 2

0,032

0,030

О, 030.

0,028

0,030 с известной характеризуется лучшей технологичностью.