Способ получения @ -хлорэтилсульфохлорида

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ /1-ХЛОРЭТИЛСУЛЬФОХЛОРИДА , включающий обработку -оксиэтилсульфоната натрия пятихлористым фосфором при температуре кипения реакционной смеси, о тличающийся тем, что с целью упрощения процесса, этиленхлоргидрин подвергают взаимодействию с сульфитом натрия при эквимолярном соотношении реагентов в воде при температуре кипения с последующей отгонкой воды и обработкой полученного ;Э-оксиэтилсульфоната натрия хлористым тионилом в присутствии диметилформамида или пятихлористым фосфором. 2. Способ по п. 1, отличающий с я тем, что используют 2 (Л 2,3 моль пятихлористого фосфора или 5-10 моль хлористого тионила на 1 моль этиленхлоргидрина. sj 00 00 QP

СОЮЗ COBETC H)4X

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

8 А (19) (И) 1(51) С 07 С- 14.3/70

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н атоеском г свидетельству

Ю, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3439668/23-04 (22) 05.04.82 (46) 07.03.84. Бюл. Р 9 (72) A.Â. Боголюбский (71) Шосткинский филиал Всесоюзного государственного ордена Трудового

Красного Знамени научно-исследовательского и проектного института химико-фотографической промышленности (53) 547. 541 ° 51. 07 (088. 8) (56) 1. Гладштейн Б.М. и др. Окиспительное хлориронание соединений, содержащих р-хлорэтилсульфидные или р-оксиэтилсульфидные группы. ЖОХ, 1956, т. 28, с. 2417.

2. Etiene A. et al. Ьа preparati

on du chlorure de chloro-2-ethanesulfanyle et du chlorure d ethenesulfonyle, — Bull. Soc. Chim. France, part 2, 1976, р. 483.

3. Lauer W.И, and Hill A., Addition of Sodium Bisulfite to Alkylene

Oxides, — I. .Am. Chem. Soc. (1936), v. 58, р- 1873 (прототип). (54) (57) 1 СПОСОБ ПОЛуЧБИИИ 1)-ХЛОРЭТИЛСУЛЬФОХЛОРИДА, включающий обработку ф -оксиэтилсульфоната натрия пятихлористым фосфором при температуре кипения реакционной смеси, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, этиленхлоргидрин подвергают взаимодействию с сульфитом натрия при эквимолярном соотношении реагентов в воде при температуре кипения с последующей отгонкой воды и обработкой полученного р-оксиэтилсульфоната натрия хлористым тионилом в присутствии диметилформамида или пятихлористым фосфором.

2. Способ по п. 1, о т л и ч аю шийся тем, что используют 22,3 моль пятихлористого фосфора или

5-10 моль хлористого тионила на 1 моль этиленхлоргидрина.

1077883

ИэобретениЕ относится к способу получения р -хлорэтилсульфохлорида, который используют в синтезе винилсульфоновых дубителей желатины.

Известен способ получения р -хлорэтилсульфохлорида путем окис .лтельного хлорирования р-хлорэтилсульфида или а -оксиэтилсульфида (1 ).

Недостатком этого способа является использование высокочастотных и относительно малодоступных исходных соединений.

Известен также способ получения э-хлорэтилсульфохлорида путем фотохимического сульфохлорирования хлористого этила (2 3. 15

Недостатком его является сложное аппаратурное оформление процесса, связанное с использованием газомерных устройств, кварцевого реактора и источника УФ излучения.

Наиболее близким к изобретению является способ получения fb-õäîðýòèëсульфохлорида путем взаимодействия окиси этилена с бисульфитом натрия в воде с последующей отгонкой воды досуха и экстракцией остатка 95%-ным этиловым спиртом. р --оксиэтилсульфонат натрия, полученный после удаления спирта, обрабатывают пятихлористым фосфором при температуре кипения, Выход целевого продукта - 50%(3).

Недостатком этого способа является необходимость выделения -оксиэтилсульфоната натрия путем экстрак ции его этиловым спиртом, использо,вание ядовитой окиси этилена и нестойкого бисульфита натрия, что все в целом усложняет процесс.

Цель изобретения — упрощение про цесса. 40

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения /3хлорэтилсульфохлорида, этиленхлоргидрин подвергают взаимодействию с сульфитом натРия при эквимолярном 45 соотношении реагентов в воде при температуре кипения с последующей отгонкой воды и обработкой полученного

fb-оксиэтилсульфоната натрия хлористым тионилом в присутствии диметилформамида или пятихлористым фосфором.

Предпочтительно используют 22,3 моль пятихлористого фосфора или

5-10 моль хлористого тионила на

1 моль этиленхлоргидрина.

Эквимолярное соотношение этиленхлоргидрина и сульфита натрия, а также проведение обеих стадий процесса при температуре кипения реакционной смеси, является оптимальным, так как отклонения в любую сторону приводит к снижению выхода целевого продукта.

Небольшой избыток пятихлористого фосфора необходим, так как качество его от партии к партии колеблется, а повышение его количества более, 65 чем на 0,3 моль по отношению к стехиометрическому не влияет на выход продукта и поэтому нецелесообразно.

Использование хлористого тионила в количестве 5-10 моль на 1 моль этиленхлоргндрина дает практически одинаковый выход целевого продукта.

Он является также и растверителем и оптимальное количество его зависит от загрузки исходных веществ.

Пример l. Смесь 340 мл этиленхлоргидрина 630 r сульфита натрия и 1 л воды кипятят с обратным холодильником в течение 4 ч, после чего воду упаривают, остаток измельчают и после высушивания при 100-120 С смешивают в колбе с обратным холодильником с 2,4 кг пятихлористого фосфора и периодически встряхивают до тех пор, пока не прекратилось разогревание, после чего смесь кипятят при перемешивании 4 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, порциями выливают в воду, поддерживая температуру воды в пределах 5-10ОС путем прибавления измельченного льда. Продукт экстрагируют четыреххлористым углеродом, который затем отгоняют при атмосферном давлении и остаток перегоняют в вакууме. Выход 520 r (63% от теоретического, считая на этиленхлоргидрин, температура кипения

93 С/10 мм рт.ст.

Для предохранения продукта от осмоления перед перегонкой к нему, добавляют хлористый натрий в количестве около 1% от веса сырого продукта.

Пример 2. Смесь 30 мл этиленхлоргидрина, 55 г сульфита натрия и

150 мл. воды кипятят с обратным холодильником 4 ч, после чего воду выпаривают, остаток измельчают и после высушивания при 110-120 С помещают в двухгорлую колбу,- снабженную мешалкой и обратным холодильником. Приливают туда же 200 мл хлористого тионила и затем 5 мл диметилформамида, нагревают смесь до кипения и кипятят при перемешивании 3 ч, после чего заменяют обратный холодильник пряжам и отгоняют около 100 мл хлористого тионила. Остаток охлаждают до комнатной температуры, быстро прилива" ют к нему 1 л ледяной воды. Продукт экстрагируют четыреххлористым углеродом. Вытяжку промывают водой, четыреххлористый углерод отгоняют при атмосферном давлении, остаток перегоняют в вакууме. Получают 34 ч — хлорэтилсульфохлорида (47% от теоретического выхода, считая на этиленхлоргидрин), температура кипения

90-93 С/10 мм рт.ст.

1077883

Составитель Т. Левашова

Техред М.Кузьма Корректор Г. Решетник

Редактор И. Товтин

Заказ 858/15 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, X-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Как видно из примеров, преимущество данного способа состоит в том, что применяемая в известных способах в большом избытке ядовитая и взрывоопасная окись этилена заменена этиленхлоргидрином. Взрывоопасность этиленхлоргидрина и опасность отравления им меньше по причине гораздо более высокой температуры кипения.

Неустойчивый при хранении, существующий лишь в растворе бисульфит нат о рия заменен гораздо более устойчивым и сохраняющимся в твердом виде сульфнтом натрия.

При получении р-хлорэтилсульфохлорида данным способом отсутствует операция экстракции натриевой соли изетионовой-кислоты. Эта операция требует горячего фильтрования, и поэтому трудновыполнима при работе со значительными количествами вещества. Нежелательным также является применение этанола.