Способ получения смеси 1-нафтиламин-6(7)-сульфокислот

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ 1-НАФТАЛАМИН-6

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

О ИЦ

РЕСПУБЛИН (19) (11) (я) С 07 Со 143/60

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Я " / н aBTOPt:KOMV Сеиаатюъствм

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

АО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3454599!23-04 (22) 25.02 82 (46) 30.04.84. Бюл. Ó 16 (72) Н.Н. Лемин (53) 547.541.07(088.8) (56) 1. Технологический регламент

Ф 414 производства смеси Клеве-кислот. Березники, Березниковский химкомбинат, 1971 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ

1-НАФТАЛАМИН-6(7)-СУЛЬФОКИСЛОТ сульфированием нафталина 96-97Х-ной серной кислотой при 158-163 С, нитро о ванием сульфомассы 61-673-ной азотной кислотой при 30-35 С восстановлением полученной смеси 1,6-1,7- и

1,8-нитронафталинсульфокислот чугунной стружкой при кипячении с последующим выделением целевого продукта подкислением 77-79Х-ной серной кислотой, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, перед восстановлением реакционную смесь обрабатывают газообразным хлором, пропускаемым через пористый барботер в количестве 8-9 моль на 1 моль содержащейся в смеси 1,8-нитронафталинсульфокислоты при кипячении.

1089088

Изобретение относится к способам получения смеси 1-нафтиламин-6(7)сульфокислот (смеси Клеве-кислот), которые находят применение в качестве промежуточного продукта в произ- 5 водстве пряиых и кислотных азокрасителей.

Известен один проиышленный способ получения смеси Клеве-кислот, заключающийся в том, что нафталин подвер- гают сульфированию 96-97Х-ной серной. кислотой при 158-163 С,.получено ную сульфомассу нитруют 61-67Х-ной азотной кислотой при 30-35 С обраО о эующуюся смесь 1,6-; 1,7-.и 1,8-нит- 15 ронафталинсульфокислот подвергают восстановлению чугунной стружкой при кипячении с последующим выделением целевого продукта следующим образом: полученный после фильтрации от чугун- 20 ного шлама раствор, содержащий наряду со смесью Клеве-кислот до 7Х, l-нафтиламин-8-сульфокислоты (перикислота), подвергают дробному подкислению 77-79Х-ноЦ серной кислотой сначала до рН 4,1-4,8, при этом ос- новное количество пери-кислоты выпадает и отделяется от целевого продукта, с последующим подкислениеи раст,вора до рН 1,5 и выделяют целевой 30 продукт с выходом очищенного продукта 507 и. содержанием в нем 2Х и более пери-кислоты и .

Недостатками известного способа являются относительно невысокие качество и выход целевого продукта.

35.

Цель изобретения — повышение выхода и качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

40 смеси Клеве-кислот сульфированием нафталина 96-97Х-ной серной кислотой при 158-163 С, нитрованиеи сульфоО массы 61-67Х-ной азотной кислотой о при 30-35 С, восстановлением полученной смеси 1,6-; 1,7- и 1,8-нитро45 нафталинсульфокислот чугунной стружкой при кипячении с последующйм выделением целевого продукта подкислением 77-79Х-ной серной кислотой пеО пе- 50 ред восстановлением реакционную смесь обрабатывают газообразным хлором .3 пропускаемым через пористый барботер, в количестве 8-9 моль на 1 моль содержащейся в смеси 1,8-нитронафталинсульфокислвты при кипячении.

Пропускание газообразного хлора в кипящий раствор нитронафталинсульфокислот через пористый барботер обусловлено необходимостью распределения хлора по всему объему реакционной массы в виде мелких газовых пузырьков, что способствует более полному превращенЮо пери-изомера в нерастворимый нитрохлорнафталин при количест. ве газообразного хлора 8-9 моль на

1 моль содержащегося в исходной смеси нитронафталинсульфокислот периизомера. Применение для этой цели расхода хлора менее 8 моль на 1 моль пери-изомера не позволяет достичь необходимой полноты очистки, а применение хлора в количестве более

9 моль на 1 моль пери-изомера нерационально. Применение барботера не пористого, а иной конструкции (сетчатого, дырчатого и т.д.) требует для полноты очйстки смеси нитронафталинсульфокислот от пери-изомера значительно большего расхода хлора вследствие его быстрого проскока в видЕ крупных газовых пузырьков через реак1 ционную массу, что одновременно приводит к увеличению продолжительности всего процесса в целом.

Пример. Сульфирование.

120 мл 96.,6Х-ной серной кислоты при перемешивании нагревают до 60о

65 С и при этой температуре в течение 5 мин прибавляют к ней 220 r

Дробленого нафталина (1,72 г/моль), Реакционную массу нагревают в течение 3 ч до 158-163 С и перемешивают при.этой температуре в течение 2 ч

У после чего сульфоиассу охлаждают до. 135-140 С.

Нитрование.

K 128 ил 92Х-ной серной кислоты, охлаждецной до 10-15 С, равномерно не допуская подъема температуры выO ше 80 С, приливают при раэмешиваййи. сульфомассу после чего охлаждают ее до 55-60 С. При этой температуре к разбавленной сульфомассе медленно, в течение 4"5 ч, прибавляют 115 мл

67Х-ной азотной кислоты, снижая в течение первых 1,5 ч температуру в е массе до 30-35 С и поддерживая ее в этих пределах в оставшееся время. По окончании прибавления азотной кислоты нитромассу перемешивают при 303 С еще 4-5 ч, после чего прилива-.

5Р вт ее при переиешивании к 875 мл воды с такой скоростьв, чтобы температура в массе не поднималась выше 75-80 С, 1089088

Составитель. Т. Власова

Редактор Л. Пчелинская Техред С.Легеза

Корректор С. Шекмар

Заказ 2863/21 Тираж 410

ВНИИНИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 и барботируют сжатый воздух до исчезновения запаха окислов азота.

Очистное хлорирование.

Полученный в объеме .1500 мл серно .кислый раствор смеси 1 6-; 1 7- и 5

1,8-нитронафталинсульфокислот концентрацией 263,2 г/л, содержащий

23,69 r пери-изомера (0,0935 г-моль) нагревают до кипения н барботируют через него 53,5 г (0,7545 r-моль) газообразного хлора, подавая последний по трубке с пористой стеклянной пластинкой на конце. По окончании пропускания хлора массу перемешивают при кипении еще 2 ч, охлаждают до

70-80 С и медленно нейтрализуют водным раствором аммиака до рН 4,5-5,0, перемешивают в течение 30 мин и при необходимости разбавляют водой до содержания нитронафталинсульфокиспот 20

160-165 г/л.

Восстановление.

480 мл воды нагревают до кипения, прибавляют к ней 24 мл 35Х-ной соляной кислоты и 120 г чугунной струж-х .Л ки,.перемешивают при кипении в течение 30 мин, после чего! порциями в те чение- 1,5-2,0 ч при температуре ки-, пения прибавляют половину нейтрализованного раствора нитронафталин- ЗО сульфокислот с температурой 70-80 С.

Затем вновь прибавляют 24 мл 3SX-ной соляной кислоты и 120 г чугунной стружки, кипятят массу в течение

15 мнн и в аналогичных условиях прибавляют вторую половину нейтрализованного нитрораствора.

По окончании восстановления к реакционной массе осторожно прибавляют около 36 г окиси магния .в виде водной пасты для осаждения солей железа и фильтруют. Шпам на фильтре промывают 320 мл горячей (85-90 С) воды. К фильтрату и промывным водам при 50-55 С прибавляют около 30 мл

35Х-ной серной кислотой до рН 1,41,5, после чего охлаждают до 20т

25оС и выдерживают при этой темпера туре в течение 1.6-18 ч. Выделившийся осадок фильтруют и тщательно отжимают.

Получают-369,6 г 58,3Х»ной пасты смеси Клеве-кислот с содержанием перикислоты 1,3Х (в пересчете íà 100Х-ный продукт) и выходом 56, 1Х на исходный нафталин.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 56Х вместо 50Х и.снизить содержание пери-кислоты до

1,3Х.(вместо 2Х).