Способ получения пиразолов

 

Класс 12р, 7гз

% 111905

СССР 11 С jt(1((fënqp

Патв 1ц. „„,,,„,„

Б1 бйщц

ОПИСАНИЕ ИЗОБРКтениЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

A. H. Кост и И. И. Грандберг

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРАЗОЛОВ

Заявлено 7 окт >бр>! !,157 г. за М 5>(123) в !,о>ип(т ио делам изобретений и открытии нри Совете Министров СССР

Способ получеш!я пирязолов пуТСМ ДЕГИДР IPOI)HI(IISI IIHPHÇO llllOI3

l.f 3 I3(СЗ С И.

ПРс;<сг! с1Г<1см!>и! (. посоо позво, !Яет (!1рОС ИТ6 по, i «сttfi(. Гlир язо lot3.

310 достигается тем, что пиразолины нагревают с серой до прекра-! псш!я выделения сероводорода, j I р и и с р 1. Получс)шс 3- (5) -треTIf«IIoI о бутилпирязоля.

25,2 г (0,2 моля) 3-третич!юго буи tftIIpH3o.!!It!;l иагре! ) I(> f !и масляин! бяие с 6,-1 г (0,2 моля) серы до

)ичяля выдс tet III>t ссроводоро IH рсгулируют температуру fl!I(tfil 00Р сl ЗО it, « ТО О 1 Я С Е PО ВОДО j) O;t 13 ЫД(Г!Я, I ся pHI)ttoiteptlo. Пос, t(. ()!(Он«я иия ! l>I;L(-., !СНИЯ ССPOBO;101)O.IH j)(. H l(it!I(>IIнуto массу разгоняют 13 вакууме.

Получают 22,0 г (90" От теоретического) 3- ()) -третично! О и тилпирязола; т. кип. 105 107= при

9 .!!.!! остато ftlot o давления: т. пл.

53 (из пстролейного эфира).

Пример 2, Получение 3-(5), И ф (. t t I 1 и И Р сl 3 О, I сl, Лняг!О(H«If!lit образом, 110 без перегонки 13 13акууме, а непосредственной перекристял;и!зацией из мста!юла из 25 г 3,5-дифениппирязолиия получякгн 23,8 г (96 ." от copÅ И«ЕСКОГО), 3,5-дИ(t)Å!11!ЛПИрсlзоги; т пл. 205 (из метя!юля).

П р и м с р 3. Получение 1-())c»»;Iпирязоля.

Из 29,2 > 1-феиигширязолши и

6,4 г серы по примеру 1 получают

21,9 г (78",о От тсорс!.Ичсского)

1-фенилпиразола; т. шш. 107 — 108=

"о при 6 !!.1! остяточ!юго давления; It@

1,5976; д-, " 1,0908; т. Пл. 13 .

П р и it е р 4. Получеш(е 3-(5)мстил-5 (3) -фур!(л-пирязо t;1

ПО примеру 1 из 16 г 3-мсп!л-57. -(j)i pнг!-Ilflpсlзо. 1 сl ПО.! >

1Ij)It 18 )!.)! (>Стяточного давления.

Г10с, Iс ПСГ)(.. I(pIICTяг!ГI ИЗ 1 Ill!if ИЗ

0iI((ll и:3ООк ГHII-O(. нзо, 1 (4: 1) — т. П, !.

90".

Пример 5, П(>лучсиие 3, 4, 5Tj) 11il(>тн, НП! Р с130, I<1.

Кипятят 33.6 г 3, 5, 5-lj)I!it(. IIIГ!пирязогншя с 10,2 г серы в течение

12 часов с обр<ггным );олодиг!ьнико (! II раЗГОИ>иот p(.HI((1tIOHtti iO iIHCсу. В!>!дсг!яется обратно 16,— г (50" от теоретического) 3, 5, 5-триметилпирязолиня и получается 8,1 г (50 от теоретического) 3, 4, 5- I.риметилпирязоля в виде красной кристаллической массы; т. пл. 139 (ИЗ ОКт<НИ 13 ЗЯПаЯИНОМ К;ШИЛЛЯр).

¹ 111905

Предмет изобретения

Отв. редактор И. В. Макаров

Стандартгиз, Подв. к печ. 24/11-1958 г. Ооьен 0,125 и. н. Тираж 380. Цена 2о коп.

Гор. Алатырь, типография №2 Министерства культуры Чувашской АССР, Зак. 1443

Пример 6. Получение 1-феиилЗ-ацетиламинопrtpазола..

Нагревают 15,08 г 1-феннл-3-ацетиламинопиразолина до 170 и постепенно при энергичном размещивании прибавляют 2,4 г серы. После окончания выделения сероводорода реакционную массу растворяют в 50 ил бензола, кипятят

20 минут с 2 г активированного угля, фильтруют и высаживают пиразол 40 лл изооктана.

Получают 13,1 г (87 " от теоретического) 1-фенил-3-ацетиламино-пиразола с т. пл. 128 .

Пример 7. Получение тетрагндроиндазола и индазола.

Лиалогпчио примеру 1 из 8 г 4,5тетраметнлсипиразолииа с эквимолярным количеством серы получают

3,0 г (37" .от теоретического) тетрагидроииразола; т. пл. 82 — 83 (из октана). Если серы взято 3 моля на 1 моль пиразолина, то получа|от индазол с выходом 20 — 25%; т. пл. 147,5= (из октаиа).

Способ получения пиразолов путем дегидрирования пиразолинов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, пиразолины нагревают серой до прекращения выделения сероводорода.