Способ каталитической полимеризации олефинов

 

Взамен ранее изданного

¹ 114021

Класс 39с, 25о1

39Ь, 22р4 - 9%;>g ) * TEii n !

f8 pg, „< Ю. f,"ОТО gСССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Иностранцы Гергард Гейзелер и Вольфганг Киоте (Германская Демократическая Республика) СПОСОБ КАТАЛИТИЧЕСКОИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ

Заявлено 25 июня 1957 r. за Ке 579522фЗ в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Известны способы полимеризации олефинов в высокомолекулярные продукты (типа пластмасс) в присутствии металлалкилов и соединений тяжелых металлов в качестве катализаторов.

Также известно применение в качестве катализаторов для полимеризации олефинов алюминийтриалкилэтилового эфира, однако при этом получают сравнительно низкомолекулярные продукты.

Предлагается способ полимеризации олефинов (например, этилена, пропилена, бутилена и т. п.) в высокомолекулярные продукты (типа пластмасс) в присутствии катализаторов, представляющих собой триалкилалюминий-алкиларилэфираты или алкилгалогенидалюминий-алкиларилэфираты или их смеси в сочетании с некоторыми солями тяжелых металлов, таких, как четыреххлористый титан или цирконий.

Полимеризацию проводят при температурах до 200 (преимущественно в пределах 90 — 100 ) и при нормальном или повышенном (до

500 атм) давлении в присутствии подходящего растворителя или при отсутствии такового.

Предлагаемый способ получения катализаторов дает возможность упростить и ускорить процесс. Изготовленные по этому способу катализаторы по своей каталитической активности не уступают алюминкйтриалкилам.

Кроме того, по сравнению с огнеопасными алюминий-триалкилами они обладают тем преимуществом, что не возгораются самопроизвольно, что значительно упрощает обращение с ними на практике.

Пример 1. В стеклянную колбу с мешалкой вводят 3,5 л безводного легкого бензина, 8 г алюминий-триэтиланизолэфирата и 5 г четы№ 114021

Предмет изобретения

1. Способ каталитической полимеризации олефинов в присутствии эфиратов, от л и ч а ю щи и с я тем, что, с целью упрощения способа, в качестве катализаторов применяют триалкилалюминий-алкиларилэфираты, или алкилгалогенидалюминий-алкиларилэфираты или их смесь, взятые в сочетании с некоторыми солями тяжелых металлов (например, TiC14, ZrC14 и др.).

2. Способ по пункту 1, отличающийся тем, что полимеризацию проводят при температурах до 200 при нормальном или повышенном (до 500 атм) давлении.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Н. И, Мосин Гр. 150

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 п. л. Зак. 3176

Поди. к печ. 25.IV-1960 г.

Тираж 850 Цена 25 коп.

Типография Комитета-но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14. реххлористого титана и подводят этилен. При повышении темпвратуры до 70 —,75 эта смесь окрашивается в черно-бурый цвет. Подвод этилена регулируют таким образом, чтобы температура более не повышалась.

Примерно через шесть часов, несмотря на все еще сильное поглощение этилена, реакцию прерывают, суспензию направляют на нутчфильтр, освобождают от растворителя и основательно промывают до получения совершенно бесцветного полимеризата — полиэтилена. Затем продукт сушат. Выход высушенного полиэтилена 552 г, что составляет на введенный этилен приблизительно 95%, температура плавления от

130 до 135, содержание золы 0,11%.

Пример 2. В однолитровую трехгорлую колбу, оборудованну.о мешалкой, термометром и двумя кранами на шлифу, вводят 350 ммз тяжелого бензина, 1,5 г алюминиймонохлорид-диэтилфенетолэфирата, 0,3 г четыреххлористого титана и подводят этилен. Смесь окрашивается в черно-бурый цвет, а полиэтилен отделя1от в виде бесцветного полимеризата. При этом температуру повышают до 50, приблизительно через

3 /2 час реакцию прерывают, несмотря на все еще сильное поглощение этилена; суспензию отжимают на нутч-фильтре и промывают метанолом.

После сушки получают 25 г чистого полиэтилена, что составляет 95% на введенный этилен. Температура плавления от 130 до 135, При мер 3. При условиях примера 2 вводят. 300 ммз тяжелого бензина, 0,8 алюминийтриэтилфенетолэфирата; 0,6 г алюминийдиэтилмонохлориданизолэфирата и 0,3 г четыреххлористого титана с подводом этилена.

После осаждения полимеризованного этилена температуру реакции поднимают до 60 и выдерживают при ней смесь приблизительно 4 час, после чего продукт обрабатывают, как в примерах 1 и 2, в чистый, белый полиэтилен.

Выход чистого продукта 30 г, т. пл. 130 — 133 .

При мер 4. В автоклав с мешалкой емкостью 2 л нагнетают этилен под давлением 6 атм при прочих одинаковых условиях примеров

1 — 3.

Реакция протекает при 60 очень интенсивно в течение трех часов, после чего реакцию прерывают и продукт реакции обрабатывают, как в указанных примерах, до получения чистого белого полиэтилена.

Выход 420 г, т. е. 90%; считая на введенный этилен; т. пл. 129 — 135 .