Способ получения иодида ртути белой модификации

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЙОДВДА РТУТИ БЕЛОЙ МОДИФИКАЦИИ из красной модификации.отличающийся тем, чтэ, с целью повьшенйя стабильности продукта, красную модификацию йодида ртути растворяют в диоксане и в раствор добавляют воду в количестве не более 50% по объему от количества диоксана.

„„SU„„1314615 А

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН зов С 01 С 13(04

)@у r,gn,yu p g списочник изоБ КтКНиЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTMA (21) 3525167/23-26 (22) 24.1 2.82 (46) 23.09.84. Бюл. Р 35 (72) А.Ф.Чуднов (71) Кузбасский политехнический институт (53),661.849.351(088.8) (56) 1. Карякин Ю.В. Чистые химические реактивы. Госхимиздат, N.-Л., 1947, с. 446.

2. Tamman G. Z.Anozg. All gem. Chem, В 109, !920, 213-214 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЙОДИДА

РТУТИ БЕЛОЙ МОДИФИКАЦИИ из красной модификации,-отличающийся тем, что, с целью повышения стабильности продукта, красную модификацию йодида ртути растворяют в диоксане и в раствор добавляют воду в количестве не более 50Х по объему от количества диоксана.

Таблица 1

Количество выпавшего осадка белого HpJ мг

Количество добавляемой

15 воды, мл

Выход белого HgJ

1 1l

Изобретение относится к химической технологии, в частности к способам получения йодида ртути белой модификации, который обладает по сравнению с красной и желтой модификациями самой высокой активностью превращения и может найти применение в хемотронике.

Известен способ получения йодида.ртути желтой модификации путем растворения красной модификации в спирте с последующим введением бесцветного раствора в холодную воду.

Получают светло-желтую эмульсию, из которой постепенно выделяются пластинчатые желтые кристаллы <11.

Недостатком этого способа явля" ется невозможность получения йодида ртути белой модификации.

14615 3 вору приливают при перемешивании

45 мл воды. Выпадает белый осадок белой. модификации rlqJ . Выход 90%.

Влияние количества добавляемой воды

5 на выход белого 1-1с!1 представлено . в табл.1 раствор. 420 мг Нс1 в

100 мл диоксана, результаты средние из трех определений

102

24,0

256

59,5

366

89,0

380

90,5

380

90,5

При добавлении воды более 50% по объему из расчета на 100 мл

35 диоксана белый осадок Hq3 превращается в желтую, а затем и красную модификацию. Таким образом, количество прибавляемой воды влияет как на выход белой модификации, так

40 и на ее стабильность. Белая форма

Hq3 стабильна неопределенно долгое время в водно-диоксановом растворе, содержащем воды не более 50% Увеличение доли воды, равно как и уда45 ление водно-диоксановой фазы, приводит к быстрому превращению белой модификации HgJ в желтую и далее— в красную. Характерно, что образование белой модификации Hylic проис50 ходит только в диоксановом растворе.

В других растворителях (спиртах, кетонах и т.д.) выпадает желтая форма, тонах и т.д. выпадает желтая фор- ма, быстро переходящая в красную.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получепия йодида .ртути белой модификации путем низкотемлературной конденсации паров йодида ртути красной модификации С21.

Недостатком известного способа является низкая стабильность продукта — через 1-2 мин белая модификация переходит в красную.

Цель изобретения — повышение ста- З0 бильности продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения.йодида ртути белой модификации из красной модификации, красную модификацию йодида ртути растворяют в диоксане и в раствор добавляют воду в количестве не более 50% по объему от количества диоксана.

Сущность способа заключается в следующем.

Исходный раствор готовят растворением 300-400 мг красного Н Ъ> в 100 мл диоксана. В полученный бесцветный прозрачный раствор приливают при перемешивании 45-50 мл воды. Нс! . в воде мало растворим, поэтому белый осадок начинает выпадать сразу же, как только в диоксановый раствор попадают первые мл в-оды. Для осаждения максимально возможного количества белого Н к 100 мл диоксанового раствора необходимо прилить 45-50 мл воды.

Пример. В 100 мл диоксана растворяют при комнатной температуре 400 мг красного Hq3z К полученному бесцветному прозрачному растДля доказательства того, что полученное белое вещество является действительно белой модификацией Нс!, i)4615 4

2. Свежеполученный вакуумной сушкой белый )(12 смешивают с КВ с, последующей ИК-спектроскопией таблеток КВ . При смешивании с КВг

49Лг переходит в красную форму, однако возможные примеси, если бы они были, неизбежно оставались бы в таблетке и проявились бы на

ИК-спектре. Но ИК-спектры показали отсутствие примесей органических веществ и воды.

3 l были проделаны следующие экспери. менты.

1. Суспензию белого И 1 2 в воднодиоксановом растворе помещают в вакуум-э ксик атор и пр оводят сушку под вакуумом при комнатной тем-. пературе. Сухой белый продукт при стоянии в течение нескольких часов превращается в красную форму, причем в процессе превращения вес его не изменяется . Постоянство веса во время перехода белой модификации в красную говорит о том, что полученный продукт не является комплексом HgJ>c диоксаном, водой или водно-диоксановой смесью. Рентгеновский спектр красной формы 4qJz, полученный в этом опыте из белой модификации, совпадает с тактовым для красной формы, полученной известными методами. Это свидетельствует об одинаковом химическом составе всех описываемых форм Нс1 Jg .

Таблица 2

7Ио 100 57 26 27 77 27 40 59 26

7,17 3,90 3,44 3,)3 3,09 2,87 2,70 2,23 2,22

oL /и Составитель Л..Крюкова

Редактор К.Яцола Техред О.Неце Корректор Л. Пилипенко

Заказ 669!/13 Тираж 463 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1)3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал. ППП "Патент", г.Ужгород,ул .Проектная,4

Сравнение этого спектра с рентгеновскими спектрами желтой и красной форм, приведенными в картотеке

АЫМ И 21-1157 и 15-341 показывает, что полученная модификация не относится ни к красной, ни к белой.

Проверка позволяет сделать вывод, что получена белая модификация ).)с1, I

3. Так как белая форма 1) устойчива лишь в водно-диоксановом растворе, то дпя снятия рентгеновского спектра используют водно-диоксановую суспензию этого продукта в виде пасты. Спектр снимают на дифрактометре ДРОН вЂ” 0,5, СиК вЂ иэ20 лучение, без фипьтра. Наиболлее интенсивные рефлексы имеют характеристики, представленные в табл. 2. найдены условия ее длительного хранения и снят рентгеновский спектр.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить стабильность продукта с 1-2 мин до неопределен но долгого времени, и, кроме того, позволяет получить продукт с выходом до 90,53.