Способ получения этан-бис-порфиринов
(! 9) (Н) СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
-»»1 (p F °
3 с Ъ»4
»» «»
CHgOH
К8 Я7
6 87
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
110 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬ(ТИЙ (21) 3426791/23-04 (22) 20.04.82 (46) 15.08.85. Бюл.N 30 (72) Г.В.Пономарев и А;М.Шульга (53) 547.255.6.07(088. 8) (56) D.Arnold, А.Ч.Johnson, М.Winter, J.СЬев.Soc.Perkin
Trans, Part.1, 1977, р.!643-1647. (54)(57) GIIOCOB ПОЛУЧЕНИЯ ЭТАН-БИСПарфИРИН0В общей формулы Г где R — Ц вЂ” каждый низший алкил, отличающийся тем, (5()4 С 07 D 487/22 С 07 F 1/08 что медный. комплекс мезо-оксиметилпорфирина общей формулы g где Р„ — Rg имеют указанное значение, обрабатывают трифторуксусной кислотой при их мольном соотношении
1:(270-1430 1 с последующей обработкой реакционной массы концентрированной серной кислотой при объемном соотношении трифторуксусной кислоты и серной кислоты 1:(0,1-0,4 1.
Изобретение относится к новому способу получения новых соединений общей формулы 1 :
1172923 2
563 (15), 549 (45), 548 (72) » 547 (100)» 543 (25).
СН20Н
Rq R7 где я — Й!! . каждый низший алкил
1. которые могут найти применение в качестве модельных соединений для изучения процессов фотосинтеза и передачи энергии между порфириновыми фрагментами, а также в качестве катализаторов многоэлектронного переноса.
Цель изобретения - изыскание нового способа получения новых соединений общей формулы !, обладающих ценными свойствами.
Пример 1. Растворяют
0„09 г (0,144 мМ ) медного комплекса мезо-оксиметилоктаэтилпорфирина (lIR<> = Еt ) в 3 мл (39 мИ) трифторуксусной кислоты (ТФК ) через
5 мин добавляют при перемешивании
0,5 мл (9,5 мМ, концентрированной
H » О»» через 5 мин реакционную смесь выпивают на лед, нейтрализуют водным аммиаком, осадок отфильтровывают» промывают водой» сушат р творяют в хлороформе, хроматографируют на колонке с силикагелем вначале хлороформом, а затем выделяют основную фракцию, элюируя смесью .хлороформ — ацетон (98:2), растворитель удаляют в вакууме и после перекристаллизации из хлороформа .— метанола получают 0,045 r комплекса (lа, Rq S = Е Ф ), выход 575Х.
T.ïë. 300
Масс-спектр, м/е X: 609 (62 1, 608 (57), 607 (45), 594 (21)»
593 (17), 592 (17)» 578 1!)»
5 !
О !
Электронный спектр в хлороформе, 3 н„„„нм (Е 10 ): 330 пл (25 ), 412 (2l5), 428 пл (157), 516 .(13,1), 548 (13,6), 586 (12,1), 643 (1,64) .
Электронный спектр соответствующего бис-порфирина полученного путем деметаллирования Iа .с помощью концент=: рированной HgSOg, в хлороформе, нм (Е -IO 3 ):4 16 (192), 516 (22,2)» 551 (9»89)» 586 (IO»26)»
638 (2,63) .
ПМР-спектр Па в СДС + IX ТФК, м.д., внутренний стандарт—
TMC:10,30 (2Н ) и 10,24 (2Н),. все с, мезо-Н, 6,22 (4Н1, уширенный с, мезоСН -СН, 4,02 и 3,63 перекр.к., СН СН, 1,74 и 1,47 перекр. т, СН»СН»., -2,67 и -3,67 (8Н ) ушир. с, ИН.
Пример 2. Растворяют
0,265 г (0,466 мИ ) медного комплекса меза-оксиметилэтилтиопорфирина-! !! Я 1 > р, ™ Я2, »»,6,9= Е» ) в
50 мл (665 мИ ) ТФК, выдерживают
5 мин, добавляют при перемешивании
5 мл. (95 мИ ) концентрированной Н 0 » через 2 мин выливают на лед и выделяют комплекс (16, R1 > <.z = Me, ° .j
R» + Ь = Е1 ), как указано в примере I, выход 45,2Х. ,Масс-спектр, и/е Х :569 (5 l, 667 (6 ), 565 (5 ), 556 (21), 555 (45 ), 554 (47 ), 553 (100 ), 552 (,55 ), 541 (10), 539 (30), 493 (37), 492 (100 ), 491 (30 ), 478 (35 ) .
Электронный спектр в хлороформе
7I (HM (Е 10 ): 395 (193 ), 516 (12,6), 547 (13, 1), 586 (11,9), 643 (1,92) .
ПМ -спектр соответствующего биспорфирина, полученного путем деметиллирования lб в концентрированной
H2SO4» в СДС15» d" м.д.:10,22 (2Н), 10,21 (2Н.), 10,05 (2Н }, все с, мезо-Н
6,08 (4Н ), ушир.с., мезо-СН -СН», 3,49, 3,48, 3,20 и 2 83 все с, СН»пиррольных колец; -1,72 и -1,79 (4H), ушир. с., NH.
Пример 3. Растворяют 0,030 r (0,0525 мМ )медного комплекса мезооксиметилэтиопорфирина-1 (Li, К.15 т=
= Ие, Й,,, = ЕФ ) в 3 мл (39)мМ
ТФК, выдерживают. 3 мин, добавляют
0,3 мл (4,7 мМ) Н 0, выдерживают
3 мин и выделяют, как в примере 1, 0,012 г 1б, выход 43,6Х.
Составитель О.Смирнова
Редактор Л.Авраменко Техред Т.Дубинчак Корректор М.Розман
Заказ 4998/24 Тираж 384 ° Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035» Москва, Ж-35 Раушская наб., д.4/5
Филиал ППП "Патент", г.ужгород, чл.Проектная,4 з 1
Пример 4. Растворяют 0,2 г (0,271 мИ )медного комплекса мезооксиметилпорфирина (L, К1 8 = Pv ) в 25 мл (,332 мМ ), ТФК, выдерживают
5 мин, добавляют 10 мл (190 мИ ) концентрированной Н g О+, выдерживают .
3 мин и выделяют, как указано в при— мере 1, бис-порфирии (Iв, R.t II = Рг ).
Иасс-спектр, м/е 7. :721 (36), 720. (54), 719 (35), 706 (12), 660 (51), 659 (100 ), 658 (15)
645 (22), 630 (7), 329 (31).
Электронный спектр в хлороформе, Лщс,„ нм (Е .10 ):408 (276), 519
172923 4 (16,8), 550 (17,7), 589 (16,2), 644 (.2,2); в хлороформе + IX ТФК
414 (323 ), 430 (417 ), 540 пл (!9,4), 571 (22,9 ), 620.пл (11,9 ); в хлоро-о форме + 5X ТФК : 423 (216 ), 445 пл (52 ), 568 (23,2 ), 614 (8,7).
ПМР-спектр соответствующего биспорфирина, полученного путем деметал1б лирования 1 в в концентрированной
Н 0, в СДС1 d" м.д.:9,87 (2Н ), 9,76 (4Н ), все с., мезо — Н;
5,00 ушир. с., мезо-СН -СН» . — 2,85, — 3,03 (4Н ), NH.
