2-олеоил-5,5-диметил-1,3-циклогександион, проявляющий аттрактивную активность в отношении листовертки вертуньи почковой

 

(19)SU(11)1178048(13)A1(51)  МПК ⁵    _{C07C49/647, A01N35/06}(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯк авторскому свидетельствуСтатус: по данным на 17.01.2013 - прекратил действиеПошлина:

(54) 2-ОЛЕОИЛ-5,5-ДИМЕТИЛ-1,3-ЦИКЛОГЕКСАНДИОН, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ АТТРАКТИВНУЮ АКТИВНОСТЬ В ОТНОШЕНИИ ЛИСТОВЕРТКИ ВЕРТУНЬИ ПОЧКОВОЙ

Предлагается новое биологически активное соединение, а именно 2-олеоил-5,5-диметил-1,3-циклогександиону структурной формулы (соединение 1) CH₃ ,
которое проявляет специфическую аттрактивную активность в отношении самцов листовертки вертуньи почковой Spilonota ocellana F. , в связи с чем может быть использовано в сельском хозяйстве для разработки методов защиты садов от указанных вредителей путем надзора за динамикой их лета и определения целесообразности проведения защитных мероприятий, а также регулирования численности насекомых в результате элиминации самцов. Целью изобретения является изыскание соединений, обладающих аттрактивной активностью в отношении листовертки вертуньи почковой с более высокой селективностью. П р и м е р. Смесь 0,5 г (1,24 ммоль 3-олеилокси-5,5-диметил-2- циклогексен-2-она и 0,11 г (1,34 ммоль) безводного плавленого ацетата натрия нагревают до образования однородной жидкой массы при температуре 160-170^оС в течение 30 мин в инертной атмосфере. Полученный плав после охлаждения растворяют в 150 мл эфира и раствор дважды промывают водой (по 50 мл) и сушат сульфатом магния. Остаток после удаления растворителя подвергают хроматографическому разделению на колонке с силикагелем марки Л 40/100. При элюировании системы эфир-гексан (1: 2) получают 0,35 г (70% ) 2-олеоил-5,5-диметилциклогексан-1,3-диона в виде масла (кристаллизуется при хранении в холодильнике). ИК-спектр ( ν , см^-1): 1665 (с), 1730(сл. ) пленка. ПМР-спектр ( δ , ССl₄, м. д. ): 1,08 (т. , СН₃ боковой цепи), 2,92 (т. , -СН₂-СО боковой цепи), 5,28 (т. , Н винильной группы, боковой цепи), 18,10 (ОН енольной группы). Структура полученного соединения следует из совокупности его физико-химических характеристик и сравнения их с соответствующими данными для структурного аналога и других β -трикетонов. Так, соединение 1 дает характерное для циклических β -трикетонов окрашивание с раствором хлорного железа. На наличие енольной ОН-группы, связанной прочной внутримолекулярной водородной связью, указывает и сигнал при 18,1 м. д. в спектре ПМР соединения 1. Резонансные сигналы от других элементов молекулы наряду с данными ИК-спектров, приведенные выше, однозначно подтверждают структуру предлагаемого соединения. Меры борьбы с листоверткой вертуньей почковой затруднены в силу биологических особенностей вредителя. Лет бабочек очень растянут и продолжается от последней декады мая до середины сентября. После отрождения гусеницы скелетируют стянутые попарно при помощи шелковины листья, а также выгрызают неглубокие ямки на поверхности плода, находясь под защитой прикрепленного к нему листа. Во второй половине августа - в сентябре средневозрастные гусеницы уходят в места зимовки (трещины коры, развилки тонких веточек), где плетут белые шелковичные коконы. При массовом появлении гусениц листовертки вертуньи почковой они могут уничтожить до 50% плодовых почек, а количество склеротированных листьев на деревьях достигает 75-90% . Для уничтожения перезимовавших гусениц в фенофазе выдвижения соцветий, когда среднесуточная температура воздуха достигает 10^оС, проводят опрыскивание деревьев инсектицидами; хлорофосом, рогором, фазолоном и другими. В связи с тем, что обработки ведутся без достоверных методов наблюдения за биологией вредителя, для достижения желаемого эффекта требуется двух- трехкратная обработка садов инсектицидами, что ведет к загрязнению окружающей среды остатками инсектицидов, гибели полезной энтомофауны. Затруднения, связанные с уничтожением листоверток, стимулировали поиск новых методов наблюдения за динамикой численности вредных насекомых и мер борьбы с ними. Одним из самых достоверных способов надзора за развитием листовертки вертуньи почковой является использование синтетических половых феромонов. В настоящее время экспериментальным путем установлено, что самцов листовертки вертуньи почковой привлекает смесь ацетатов цис-8- тетрадецен-1-ола и транс, транс-8,10-додекадиен-1-ола. Однако ацетат транс, транс-8,10-додекадиен-1-ола является половым феромоном яблонной плодожорки и селективность подобной смеси для листовертки вертуньи почковой не превышает 37-43% от общего числа отловленных бабочек (в зависимости от соотношения компонентов). 2-Олеоил- 5,5-диметил-1,3-циклогексан- дион в дозе 3,2 мг на препаративную форму проявляет высокую аттрактивность для самцов листовертки почковой Spilonota ocellana F. при высокой селективности 93,75% . Это делает его весьма перспективным для возможного внедрения в практику сельского хозяйства как средства надзора за динамикой лета листовертки вертуньи почковой и средства регулирования численности вредителя путем элиминации самцов. Аттрактивность 2-олеоил-5,5-диметил-1,3-циклогександиона (Т-1) для листовертки вертуньи почковой (период отлова с 26.05 по 30.07.82 г; Минский район) видна из данных, приведенных в таблице. (56) Mudd A. Novel-2-Acylcyclohexane-1,3-diones in the Mandibular Glands od Lepidoptera Larvae: Kairomones of Ephestia Kuehniella Zeller. - J. Chem. Soc. , Pet. Transact. , 8, 1981, p. 2357. Arn K. et al. Sex attractant inhibitors of the codling moth Laspeyresia pomonella L. Exprientia. Basel. 1973. 30.10, p. 1142-1144.

Формула изобретения

2-Олеоил-5,5-диметил-1,3-циклогександион формулы
CH₃
проявляющий аттрактивную активность в отношении листовертки вертуньи почковой.

РИСУНКИ

Рисунок 1