Особомелкозернистая галогенсеребряная фотографическая эмульсия

 

ОСОБШЕЖОЗЕРНИСТАЯ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНАЯ ФОТОГРАФИЧЕСКАЯ ЭМУЛЬСИЯ, содержащая желатину, отличающаяся тем, что, с целью повьгшения ее коллоидной стабильности и светочувствительности получаемого фотоматериала, она дополнительно содержит привитой сополимер поливинилового спирта и акриловой кислоты при степени прививки последней 6,5-7,5% ,и следующем отношении полимерных ком понентов, мас.%: Желатина70-80 Привитой сополимер поливинило- . вого спирта и акриловой кис (Л лоты20-30 с

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (! 11 (5l)4 (03 C 1 02

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPbfTHA

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ""

К ABT0PCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

70-80

Желатина

Привитой сополимер поливинилового спирта и акриловой кислоты

20-30 (21) 3707509/24-10 (22) 06.03.84 (46) 07.11.85. Бюл. 9 41 (71) Ленинградский институт киноинженеров (72) Л.А. Акимова, Н.Ф. Брюккель, В.А. Черняков и Н.Н. Ярославская (53) 771.5(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

В 20347?, кл. 6 03 С 1/10.

Никитина С.Г. Исследование привитой сополимеризации на поливинило. вом спирте. Дис,-на соиск. учен, степени канд. хим. наук, 1972, с. 7578. (54)(57) ОСОБОМЕЛКОЗЕРНИСТАЯ ГАЛОГЕН"

СЕРЕБРЯНАЯ ФОТОГРАФИЧЕСКАЯ ЭМУЛЬСИЯ, содержащая желатину, о т л и ч а— ю щ а я с я тем, что, с целью повышения ее коллоидной стабильности и светочувствительности получаемого фотоматериала, она дополнительно содержит привитой сополимер поливинилового спирта и акриловой кислоты при степени прививки последней 6,5-7,57 ,и следующем отношении полимерных ком" понентов, мас.Х:

1190347

Изобретение относится к технологии производства кинофотоматериалов, а именно к особомелкозернистым галогенсеребряным эмульсиям, применяемым при изготовлении фотографических материалов для голографической записи . изображения и для микроэлектроники.

Известно, что особомелкозернистые эмульсии являются коллоидно нестабильными системами в связи с большой 10 избыточной поверхностной энергией кристаллов, приводящей к агрегации и, .как следствие, к ухудшению целого ряда фотографических характеристик фотоматериалов на основе этих эмуль- 15 сий.

Цель изобретения — повышение коллоидной стабильности эмульсии и светочувствительности получаемого фотоматериала. 20

Сополимер адсорбируется на поверхности эмульсионных зерен, образует плотную адсорбционную оболочку и препятствует подходу избыточных решеткообразующих ионов к поверхности эмуль-25 сионного зерна, тем самым препятст-. вуя укрупнению зерен..

Используемый средневязкий поливи,ниловый спирт имеет 2,5-3,5 ацетат;ных групп (увеличение этого коли- З0 чества приводит к понижению растворимости спирта в воде).

В качестве галогенидов вводят хлорид, бромид, йодид, хлорйодбромид, бромйодхлорид и др. Эмульсию получают двуструйным либо одноструй.ным методом. Эмульсии подвергают химической и оптической сенсибилизации, в нее могут быть введены известные дубители, стабилизаторы, смачивате- 40 ли и другие добавки.

Сополимер поливинилового спирта и акриловой кислоты можно добавлять на стадии эмульсификации или после физического созревания. . фЯ

Пример 1. Особомелкозернистые бромйодсеребряные эмульсии (1 мол. йод) синтезируют методом дробной циклической эмульсификации при pAg 3,5 при 37 С. Содержание се- Ю

0 ребра в эмульсии 17,5 г/л, концентрация инертной желатины в контрольных эмульсиях 3,3 мас., средний размер микрокристаллов 0,03-0 04 мкм.

В эмульсиях, испытываемых на зф- N фект коллоидной стабильности, ЗОБ желатины заменяют сополимером поливинилового спирта, содержащим различное количество привитой акриловой кислоты. рН этих эмульсий доводят до 5,7-5,9 10 -ным раствором

Na. При этом рН наблюдается наилучыее совмещение желатины с сололимером.

Стабильность эмульсий оценивают по изменению размеров зерен во времени выстаивания эмульсий при 50 С.

Размер зерен определяют турбидиметрическим методом с помощью фотоколориметра ФЭК-56 M. Результаты испытаний на коллоидную стабильность в зависимости от содержания в сополимере привитой акриловой кислоты приведены в табл. 1.

Из данных, приведенных в табл.1, следует, что частичная замена желатины сополимером поливинилового спирта с акриловой кислотой увеличивает стабильность эмульсий, при этом сополимер,, содержащий от 6,5 до

7,5 акриловой кислоты, является наиболее сильным ингибитором роста зерен и их физического созревания.

Пример 2. Синтезируют ряд бромйодсеребряных эмульсий, как в примере 1. Желатину заменяют сополимером, содержащим 7,3 акриловой кислоты в количестве 10, 20, 30 и

40 от веса сухой желатины. рН желатин-полимерного раствора доводят до 5,7 10 -ным раствором Йа СО .

Эмульсии при рА1 3,5 и рН 5,7 выстаивают при 50 С 120 мин. Стабильность эмульсий оценивают, как в примере 1.

Результаты представлены в табл. 2.

Данные табл. 2 показывают, что сополимер поливинилового спирта, содержащий 7,3 акриловой кислоты, лучше всего ингибирует рост зерен и физическое созревание при замене .им желатины на 20-30 .

П р и м е, р 3. Синтезируют эмульсии, как в примере 1> в избытке иоHoB Ag, но при pAg 4,5 и рН 5,7 при

30 -ной замене желатины предложенным сополимером (степень прививки 7,3 ). Эмульсии выстаивают при 50 С 2 ч. о

Контрольная эмульсия имеет размер зерен 0,05 мкм. После 2 ч выстаивания средний размер зерен равняется

0,12..С сополимером исходная эмульсия имеет средний размер зерен

0,04 мкм, после выстаивания 0,09 мкм.

Таким образом, предложенный сополимер ингибирует рост зерен -и физическое созревание эмульсий, синтеТаблица 1

О, 085

0,055

0,090

0,075

0,075

0,060

0 055

0,030

0,075

О, 060

0,045

0,04Э

0,028

О, 045

0,030

0;031

0,030

0,036

0,028, 0,029

0,028

3,5

О, 060

0,052

5,7

6,5

0,033

7,0

3 1 зируемых в избытке ионов Ag, при

pAg 4,5.

Пример 4. Синтезируют ряд эмульсий, как. в примере Э, но при

pAg 8,0, 9,0 и 9,7 в избытке ионов

Br ; Эмульсии подвергают выстаиванию при 50 С 120 мин. Во время выстаивания производят турбидиметрический анализ на коллоидную стабильность эмульсий. Влияние сополимера поливинилового спирта и акриловой кислоты (степень прививки 7,37.) на стабильность эмульсий, синтеэируемых в избытке ионов Bl представлено в табл. 3.

Из данных табл. Э следует, что предложенный сополимер ингибирует рост зерен и увеличивает коллоидную стабильность эмульсий в интерва" ле pAf 8-!О, где синтез особомелкозернистых с использованием эмульсий чистой желатины невозможен.

Пример 5. Синтезируют ряд эмульсий, как в примере 1 в избытке ионов А(при pA) 3,5 и 4,5 с заменой желатины на ЭОЖ сополимером поливинилового спирта и акриловой кислоты (степень прививки 7,3X).

С помощью ста-соли и бромистого калия pAg доводят до 8,2. Затем вводят спиртовый раствор ортохроматического цианистого красителя 4712, смесь азиридинового и акрилоильного дубителей и смачиватель. Эмульсию поливают на стеклянные пластинки 9х12 см. Толщина воздушно-сухого слоя 8 мкм.

Пластинки экспонируют на фотосенситометре ФСР-41 без светофильтра, Без еополимера 0,035 ( известная эмульсия}

190347 4 проявляют в проявителе Д-19 5 мин при 20 С. Параллельно проводят опыо ты по определению коллоидной стабиль" ности эмульсий со всеми добавками, но беэ оптического сенсибилизатора.

Фотографические свойства эмульсий, синтезированных в избытке Ag, приведены в табл. 4.

Как видно иэ приведенных данных, введение сополимера в эмульсии, син" теэированные в избытке ионов Ag в интервале pAg 3,5-4,5, повышает удельную светочувствительность без изменения коэффициента контрастности и вуали при хорошей стабильности эмульсионных зерен по размерам.

Пример 6. Эмульсии синтези" руются, как.в примере 5, но в избытке ионов Br npu pAg 8,9 и 10 с ЭОЖной заменой желатины предложенным сополимером (степень прививки 7,3X).

После промывки в эмульсии вводят ста-соль, затем спиртовый раствор ортохроматического цианинового красителя 4712, смесь азиридииового и акрилоильного дубителей и смачива. тель. Эмульсии поливают на пластинки и испытывают, как в примере 5. Фо-. тографические свойства эмульсий, синтезированных в избытке В, представлены в,табл. 5>

Данные табл. 5 показывают, что предложенный сополимер повышает удельную светочувствительиость эмуль. сий, синтезируемьйс в избытке ионов

Br, без изменения g u. D, при этом размер зерен практически не изменяется.

1190347

Продолжение табл.!

7,5

8,0

Таблица 2

3,5 5,7 0,035 0,055 0,075 0,085

3,6 5,7 0,036 0,060 0,070 0,080

3,5 5,7 0,034 0,038 0,040 0,045 0,045

30

3,6 5,7 0,028 0,030 0,029

О,О32 0,030

3 5 5 8 0 035 О 038 0 042 О 055. 0 060

Таблица 3 и, Контрольная 7,5 0,045 0,10

0,15

0,12

0,15

8,0 0,040 0,045

0,060

0,050

0,065

Предложенная

Контрольная 9 0, 0,080

0i033

0,045

0,050

8,95

° Предложенная

9,75

9,80 0,038 0,040

0,040

0,055

0,060

Без сопо-, лимера (известная эмульсия) Контрольная

Предложенная

0,032

0,040

О, 035

0,045

0,035 0,038

0,16

0, 040

0,055

0,035

0,О57

0,040

0,060

0,090

0,085

Таблица 4

1190347

0,050 0,055

О, 058

0 04 l

Предложенная

О, 01 0,040

4,3 8,2 0 35 7,2

Таблица 5

О, 045 О, 06 О, 07

=Контрольная 7,5 8, 2 0,40

0,040 0,042 0,042

Предложенная 8, О 8, О О, 45

0,035 0,038 0,036

0,038 0,040 0,039

8,95 8,95 О;64

9,75 9,75 0,90

Контрольная 3,5 8, 2 О, 15 6, 5 О, 01 0.,044

Предложенная 3,4 8,! 0,30 7sO 0,01 0,035 0,035

Контрольная 4, 5 8, 2 О, 22 7, О О, 01 О, 054

7,0 0,02

7,0 0,01

7,0 О,оl

7,0 0,01

Составитель В. Кондратьев

Редактор П. Кугрьппева Техред А.Ач Корректор И. Эрдейи

Заказ 6979/50 Тираж 447 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-3$, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

0,036

0,060

0,040