Способ получения пигментных моноазокрасителей

 

№ 120624

Класс 22а, 1

22а, 2

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н. Г. Лaïòåâ и А. Н. Высокосов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИ ГМЕНТНЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕЛ Ей

Заявлено 25 июля 195S г, за М 604693/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» М 12 за 1959 г.

Прочные к миграции азопигменты, пригодные для окраски поливннилхлорида — это обычно бисазосоединения с молекулярным весом порядка 1000. Крупным недостатком этих бисазопигментов является то„ что для синтеза их почти всегда используют концерогенные диамины бензидинового ряда. Кроме того, при получении Нх почти невозможно избежать ряда побочных реакций, приводящих к образованию трудно отделимых мигрирующих примесей. Поэтому поиски структур моноазопигментов, пригодных для окраски поливинилхлорида, представляют определенный интерес.

Такие немигрирующие и термостойкие пигментные моноазокрасители, пригодные для окраски поливинилхлорида, предлагается получать путем сочетания диазосоединения, полученного из орто(пара)-нитроанилина или его низшего гомолога с азосоставляющими общего вида

К,=-CONH= . .. =CO R. R;;или К,=СОХН =, =CONH =

У . б ,б ,— CONRz Rç, где R> — способный к азосочетангпо ароматический или алифатический остаток, а Кз и Кз=Н арильный илн алкиль) ный OCTdTOK.

По другому варианту указанные пигментные. моноазокрасители предлагается получать следующим образом. Диазосоединение, полученное из орто(пара)-нитроанилина или его низшего гомолога, сочетают с 4-ацилацетиламинобензойной или 2-окси-3-нафтойной кислотами; полученную карбоновую кислоту моноазокрасителя превращают в хлорангидрид, который конденсируют затем с 4-аминобензамидом.

П р имер 1. 34 г производного апетоуксусной кислоты, формула которого CH3COCH2CONH = . ° = CONH = = СОХНг, б № 120624

ОН б б

CONH =

1 J

;.. = CONH

/ (т. пл. 287 — 289 ), размешивают при комнатной температуре с 40 г 10%ного раствора едкого патра в течение 10 мин., затем разбавляют 400 мл воды и добавляют 25 г кристаллического ацетата натрия, в результате чего получают однородную суспензию, имеющую слабошелочную реакцию. Полученную суспензию охлаждают до 0 и к ней постепенно при

5 — 8 прибавляют раствор диазосоединения, полученного из 15,2 г 2-нитро-4-метиланилина, с такой скоростью, чтобы в реакционной массе не было избытка диазосоединения. Реакционную массу размешивают еще

1 час, а затем ее нагревают за 30 — 45 мин. до кипения и фильтруют горячей. Осадок на фильтре промывают горячей водой и сушат. Полученный пигмент окрашивает поливинилхлорид в синевато-красный цвет и обладает хорошей светопрочностью, термостойкостью и миграционной устойчивостью. Пигмент (сходный с ним по оттенку и прочностям) получают, если в этих же условиях вместо 2-нитро-4-метиланилина применяют 4-нитро-2-метиланилин. В качестве азосоставляющих можно также использовать следующие более сложные соединения: замешивают в пасту с 40 г 10%-ного раствора едкого натра в течение

30 мин. Затем пасту разбавляют 400 л л воды и добавляют 25 г кристаллического ацетата натрия, в результате чего получают однородную суспензию, имеющую слабощелочную реакцию на бриллиантовую желтую бумажку. Полученную суспензию охлаждают до 0 и при размешивании в нее вводят при 5 — 8 раствор диазосоединения, полученного из

15,2 г 2-нитро-4-метиланилина, с такой скоростью, чтобы в реакционной массе не появлялся избыток диазосоединения (4 — 5 час.). Реакционную массу оставляют на 1 час., а затем ее нагревают до кипения в течение

45 мин. и фильтруют горячей. Осадок моют на фильтре горячей водой и сушат. Полученный пигмент легко растирается в мягкий желтый порошок, не растворяется в органических растворителях, окрашивает поливинилхлорид в чистый желтый цвет и обладает хорошей термостойкостью, светопрочностью и миграционной устойчивостью.

При мер 2. 40,1 г производного бензоилуксусной кислоты, форб ", мула которого СбН,-СОСН2СОХН =, = CONH = ° ° = CONH, (плавится с разложением выше 250 ), замешивают в пасту с 400 г 10%ного раствора едкого натра и 20 ял диоксана в течение 30 мин. Затем пасту разбавляют 400 л л воды и добавляют 25 г кристаллического ацетата натрия, в результате чего получают однородную суспензию со слабощелочной реакцией на бриллиантовую желтую бумажку. Полученную суспензию охлаждают до 0 и при размешивании в нее вводят при

5 — 8 раствор диазосоединения, получешюго из 13,8 г 2-нитроанилина, с такой скоростью, чтобы в реакционной массе не появлялся избыток диазосоединения (4 — 5 час.). Реакционную массу оставляют на 1 час, затем ее нагревают за 30 — 40 мин, до кипения и фильтруют горячей.

Осадок моют на фильтре горячей водой и сушат. Полученный пигмент окрашивает поливинилхлорид в зеленовато-желтый цвет и обладает хорошей термостойкостью, светопрочностью и миграционной устойчивостью.

П р и м с р 3. 30,6 г производного 2-окси-3-нафтойной кислоты, формула которого

¹ 120624 б б

/ и НО CONH— б б

, l

НО СОХН вЂ”

CONH — — СОХН

В этом случае получают пигменты красного цвета.

Пример 4. 22,1 г 4-ацетоацетиламинобензойпой кислоты (получается конденсацией 4-аминобензойной кислоты с ацетоуксусным эфиром в среде хлорбензола с добавкой триэтаноламина и отгонкой спирта или конденсацией указанной кислоты с дикетеном в нейтральной водной среде; т. пл, 174 ) растворяют в 300 лл воды с добавлением 5 г ка,гьцинированной соды. К полученному нейтральному раствору добавляют

25 г кристаллического ацетата натрия и при 5 — 8" постепенно вводят раствор диазосоединения, полученного из 15,2 г 2-нитро-4-метиланилина, с такой скоростью, чтобы в реакционной массе не появлялся избыток диазосоединения (около 4 час.). Реакционную массу оставляют на

1 час, затем ее нагревают до кипения в течение 45 мин. и фильтруют .

Осадок промывают водой и сушат в вакууме при 80 — 90

38,4 г полученного сухого продукта суспендируюг в 450 .ч.г сухого хлорбензола, отгоняют 50 лл последнего со следами влаги и в течение

15 — 20 мин. в реакционную смесь вводят прн 110 и размешивании 14 лг.г хлористого тионила, Реакционную массу размешивают при кипении до получения гомогенного раствора и прекращения выделения хлористого водорода. После охлаждения выпадают желтые кристаллы iëîðàHгидрида, которые отделяют, моют бензолом и сушат. Т. пл. полученного хлорангидрида 245 .

13,6 г 4-аминобензамида растворяют в 400 м.г сухого хлорбензола и 5 мл сухого пиридина и при 80 — 90 вводят при размешивании 40,3 г вышеописанного хлорангидрида. Реакционную массу размешиваюг

15 — 20 час. при 115 — !20 и фильтруют горячей. Осадок полученного пигмента промывают на фильтре горячим хлорбензолом и затем сушат.

Полученный пигмент идентичен пигменту, получаемому по гримеру 1, Пример 5. 37,6 г 2-окси-3-нафтойной кислоты растворяют в

1100 мл воды с добавлением 10 г кальцинированной соды, фильтруют и к полученному фильтрату добавляют 50 г кристаллического ацетата натрия. Раствор охлаждают до 0 и при 5 — 8 сочетают с раствором диазосоединения, полученного из 30,4 г 2-нитро-4-метиланилина, добавляемым с такой скоростью, чтобы в растворе не появлялся избыток дпазосоединения. Осадок отделяют, моют на фильтре водой и сушат в вакуум-эксикаторе при 80 — 90 .

Полученный продукт суспендируют в 650 м г хлорбензола, отгоняют

50 мл последнего со следами влаги и при 100 и размешивании вводят в течение 30 мин. 28 м.г хлористого тионила. Затем нагревают при 120—

125, размешивают до полного растворения и прекращения выделения хлористого водорода и охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы хлорангидрида отделяют, промывают бензолом и высушивают в вакуум-эксикаторе при 60 ; т. пл. 262 — 264 .

32 г полученного хлорангидрида и 12,3 г 4-аминобензампда нагревают в 500 мл нитробензола и 5 мл пиридина при 125 — 130 в течение

М 120624

10 — 15 час., после чего реакционную массу фильтруют горячей, Остаток полученного пигмента моют на фильтре горячим хлорбензолом и сушат.

Полученный пигмент представляет собой мягкий коричневатый порошок, окрашивающий поливинилхлорид в синевато-красный цвет, обладающий хорошей светопрочностью, термостойкостью и миграционной устойчивостью.

Предмет изобретения

1. Способ получения пигментных мопоазокрасителей, о тл и ч а ющи и с я тем, что, с целью получения немигрирующих и термостойких пигментов, пригодных для окраски поливинилхлорида, в качестве диазосоставляющих применяют орто(пара)-нитроанилин или его низшие гомологи, а в качестве азосоставляющих — соединения общего вида

R) = CONH =, = СОЕК Кз нли Ri — СО Н= ° =СОМН =

,. -

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Р, Б. Кауфман

fp. 99

1!нформационно-издательский отдел.

06 ьем 0,34 и. л. Зак, 3020

Поди. к печ. 12ХП1-59 г.

Тираж 820 Цена 50 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14, г

l — СОКК2.R, где К1 — способный к азосочетанию ароматический или алифатический остаток, а К и Кз = Н, арильный или алкильный остаток.

2. Видоизменение способа по п. 1, отлич а ющи и с я тем, что орто(пара)-нитроанилин или его низший гомолог диазотируют, образовавшееся диазосоединение сочетают с 4-ацилацетиламинобензойной или 2-окси-3-нафтойной кислотами, а полученную карбоновую кислоту моноазокрасителя превращают в хлорангидрид, который конденсирую: с 4-аминобензамидом, после чего полученный пигментный моноазокраситель выделяют известным образом, ЗАМЕЧЕННЫЕ ОПЕЧАТКИ В ОПИСАНИИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ M 120624

Страница

Следует читать

Строка

Ry — CONH — — СОЕК„Rg или R,— CONH— — CON H —. — CON R„Rз

Г, г

СН3 СОСнз CONH CONH CONHO) 1. Стр. 1

12 снизу

2. Стр. 1

1 снизу

С, Н, СОСН, CONH — — CONH — — CONH,, 16 сверху

3. Стр. 2 — ОН вЂ” CON Hâ (/ — СОХН

17 снизу

4, Стр. 2

5, Стр. 3

1 сверху

НО СО Н г .1. Стр. 4 — CON Rç ° R33

R,— CON Hâ или

R,— СОХ Н вЂ”. — CONH-г .,— СО R, К;, в.Предмете

10 и 11 стр. снизу

l

НО

CON Hâ

l б

СО Нв б — CONH — б . у