Способ получения хлорангидридов одноили многоосновных арилкарбоновых кислот

 

Ж 13374&

Класс 12о, 14

СССР

ВСЕВОЮЗНМ

Патентов-те1амеВМВИ

ЫБЯИОЕКА

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Заявитель

Иностранное предприятие

Имгаузен-фабрики

Общество с ограниченной ответственностью

Действительный, изобретатель

Иностранец Эвальд Качман (Федеративная Республика Германии) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ ОДНОИЛИ МНОГООСНОВНЫХ АРИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Заявлено 21 апреля 1958 г. за № 597832/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 19 за 1959 г.

Известны различные способы получения хлорангидридов одно- и многоосновных карбоновых кислот ароматического ряда, в том числе и путем обработки указанных кислот или их эфиров пятихлористым фосфором и т. п.

При применении предлагаемого способа получения хлорангидридов указанных кислот также исходят из эфиров последних. которые подвергают фотохимическому хлорированию газообразным хлором при температуре выше 100 . В случае хлорирования, например, метиловых эфиров реакция протекает по следующей схеме:

С1, СаНзСООСНз (СеНзСООССlз) -+ СеНз(ОС!+ СОС4 облучение

С1

СНзСООСзН4СООСНз (С1зСООСаН4СООСаН4СООСС1з) облучение

- С1ОССаН4СОС1 + 2СОС1з (теоретически образующиеся вначале трихлорметиловые эфиры неустойчивы и легко разлагаются).

¹ 1 22745.

Предмет изобретения

Способ получения хлорангидридов одно- или многоосновных арилкарбоновых кислот из эфиров этих кислот, отличающийся тем, что указанные эфиры подзерга:от фотохимическому хлорирозанию газообразным хлором при температуре выше 100 .

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор А. К. Лейкина Гр. 50

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 и. л. Зак, 9534

Поди. к печ. 29.1-60 г.

Тираж 560 Цена 25 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СГГР

Москва, Петровка, 14.

11роцесс p0Kohlellp eT0II вести для McTHJIOBbIx эфиров арилкарбоновых кислот при 100 — 220, а для их бензиловых эфиров — в пределах

100 — 160 . Оптимальными же являются следующие температуры: 150—

180 в первом случае и около 150 .— во втором. Для облучения можно использовать прямой или рассеянный солнечный свет, а также искусственные источники света, испускающие много коротковолновых лучей.

Исходные эфиры могут содержать в бензольном ядре заместители, которые не способны хлорироваться, например галоид, нитрогруппа и т. п.

В описываемом способе применяются легкодоступные исходные продукты, достигается высокий выход целевых продуктов, а отход производства — фосген пригоден для дальнейшего использования.

П р.и м е р 1. 136 г метилового эфира бензойной кислоты нагревают до 150, а затем хлорируют газообразным хлором в течение 3 час. при одновременном облучении. При этом температура поднимается до 185 .

После этого продукт хлорирования (145 г) перегоняют при 80 — 81,5 (16 мм), в результате чего получают 124 г хлорангидрида бензойной кислоты с числом омыления 800, что соответствует 88,6% теоретического выхода. После перегонки остается 17 г продукта с числом омыления 826.

П р и м ер 2. 194 г диметилового эфира терефталевой кислоты нагревают до 150, а затем хлорируют при облучении, но без дальнейшего нагревания. В течение 15 мин. температура поднимается до 180, а в течение последующих 3 час. она понижается до 125 и поглощение хлора прекращается. Последующей дистилляцией продукта реакции получают

164 г (81 % теоретического выхода) хлорангидрида терефталевой кислоты с т. пл. 80 и числом омыления 1108. При дальнейшей дистилляции получают еще 52 г продукта с числом омыления 980, который целесообразно вернуть в процесс. Остаток от дистилляции равен 7 г.

Пример 3. 210 г бензилового эфира бензойной кислоты хлорируют при 150 и одновременном облучении в течение 90 мин, В результате перегонки продукта хлорирования (282 г) при 79 — 80 (15 мм) получают 256 г (91,5% теоретического выхода) хлорангидрида бензойной кислоты с числом омыления 805.