Способ получения моноэфиров алкилтиофосфиновых кислот
№ 124438
Класс 12о, 26в
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ6СТВУ
К. А. Петров и Н. К. Близнюк
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭФИРОВ
АЛКИЛТИОФОСФИНОВ61Х КИСЛОТ
Заявлено 31 марта 1959 г. за № 623653/23 в Комитет по делим изобре|ений и открытий прп Сове1е Министров О..СР
Опуоликовано в «1иоллетенс изооретенпй» № 23 за 1959 г.
11оноэфиры алкилтиофосфиновых кислот являются мало изученными соединениями, а описанный в литературе способ получения этих продуктов отличается многостадийностью.
Предлагается простой способ получения указанных моноэфиров, заключающийся в том, что моноалкилфосфониты нагревают с серой в подходящем растворителе, например диоксане, при 100 — 150 . Реакция может быть выражена следующим уравнением:,OR
R — Р
О ОН
OR
К вЂ” Р ОН
Выход моноэфиров по предлагаемому способу составляет 80 — 90 "4 теоретического. Для осуществления этого способа можно применять как индивидуальные моноалкилфосфониты, так и их растворы, полученные при взаимодействии алкилдихлорфосфинов со спиртами и третичными аминами (акцепторы хлористого водорода), взятыми в молярных соотношениях 1: 2: 1.
Пример 1. К 1 г-молю моноэтилового эфира метилфосфинистой кислоты, растворенному в 3 — 5-кратном объеме диоксана, добавляюг !,2 г-моля измельченной в порошок серы. Смесь нагревают в закрытом сосуде (автоклав или запаянная стеклянная трубка) при 110 — 120 в течение 10 час. После охлаждения избыток серы отфильтровывают, а офильтрата отгоняют растворитель в вакууме. Остаток (120 г — 86%) — желтоватая подвижная жидкость — представляет собой практически чистый
¹ 124438
Предмет изобретения
Способ получения моноэфиров алкилтиофосфиновых кислот, о тл ичающийся тем, что моноалкилфосфониты нагревают с серой B растворителе, например диоксане, при температуре 100 — 150
Комитет ио делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Редактор А. К. Лейкина I.I. б0
Информационно-издательский отдел.
Объем 0,17 и. л. Зак. 10280
Поди. к цеч. 14.XII-59 r.
Тираж 890 Цена 28 коп.
Тппогра<рип Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССIз
Москва, Петровка, 14. моноэтиловый эфир метилтиофосфиновой кислоты. Так как последний. подобно другим моноалкилтиофосфонатам, обычно разлагается при перегонке, особенно в значительных количествах, его целесообразно употреблять в неперегнанном виде.
Пример 2. К 1 г-молю метилдихлорфосфина, растворенному v
500 ил безводного диоксана, прибавляют по каплям при хорошем персмешивании и непрерывном продувании инертного газа (азот или двуокись углерода) раствор 2 г-яо.гей абсолютного этилового спирта
1 г-л олл безводного триэтиламина в 100,ил диоксана с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы поддерживалась в пределах 30—
35 (охлаждение). Для завершения реакции смесь перемешивают при той жс температуре в течение часа. После охлаждения отфильтровывают хлоргидрат амина, к фильтрату добавляют 1,2 г-мо.гя измельченной в порошок серы и реакционную массу обрабатывают, как указано в примере 1. Получают 113 г (81!«) моноэтилового эфира метилтиофосфиновой кислоты.
