Способ получения 1-хлор-2 нитронафталин- 4-сульфокислоты и ее незамещенного или n-замещенных амидов

 

Класс 12р, 23в, 12р, 28пз

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С, В. Богданов и Н. И. Таоачникова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ХЛОР-2-НИТРОНАФТАЛИН-4СУЛЬФОКИСЛОТЫ И ЕЕ НЕЗАМЕЩЕННОГО ИЛИ

N-ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ

Заявлено 2б июня 1%9 r. за № 632070(23 в комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мнннетров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений ¹ 8 за 19б0 r.

2-нитро-1-азлинонафталин-4-сульфокислоту, образующуюся при кратковременной обработке бисульфитного соединения 1,2-нафтофуроксана слабым раствором соды, предлагается использовать в качестве исходного продукта для получения 1-хлор-2-нитронафталин-4-сульфокислоты и ее амидов. Для этой цели указанную нитроаминонафталинсульфокислоту диазотируют и полученное диазосоединение обрабатывают соляной кислотой E присутствии полухлористой меди, в результате чего диазогруппа заменяется хлором. Полученную таким образом 1-хлор-2-нитронафталин-4-сульфокислоту можно перевести известным образом через сульфохлорид в соответствующий незамещенный или N-замещенный амид.

1-хлор-2-нитронафталин-4-сульфокислоту и ее амиды, полученные по предлагаемому способу, можно восстановить в соответствующие аминосоединения. Последние легко диазотируются и полученные диазосо . динения нормально вступают в реакцию с обычными азосоставляющими. а после предварительной обработки щелочными агентами переходят в соответствующие, замещенные в 4-положении, производные 2-диазо-1нафтола, легко сочетающиеся только с активными азосоставляющими.

Пример 1. 1-хлор-2-нитронафталин-4-сульфокислота.

Раствор 25,15 г 92,2%-ной натриевой соли 2-нитро-1-аминонафталин4-сульфокислоты и 6,16 г нитрита натрия в 470 лл воды приливают в течение 1,5 час. при 5 к 303 г 6,2%-ной соляной кислоты После 1-часового размешивания диазосоединение фильтруют и промывают разбавленной соляной кислотой. Суспензию полученного диазосоединения в 200 мл во. ды вливают в течение 45 мин. в нагретый до 80 раствор 4 г полухлорн№ 127661

Предмет изобретения

Способ получения 1-хлор-2-нитронафталин-4-сульфокислоты и ее незамещенного или N-замещенных амидов, отл ич а ю шийся тем, что

2-нитро-1-аминонафталин-4-сульфокислоту диазотируют и полученное диазосоединение обрабатывают соляной кислотой в присутствии полухлористой меди для перевода его в 1-хлор-2-нитронафталин-4-сульфокислоту, которую, если это необходимо, превращают известным образом через сульфохлорид в соответствующий незамешенный или N-замещенный амид.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Л. М, Струве Гр, Я.

Подп. к печ. 16.III-60 г.

Тираж 560 Цена 25 коп, Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 п. л. Зак. 2381

Типография Комитета по делам изобретений и открытии прн Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14. стой меди и 40 мл 35,4 . о-ной соляной кислоты в 200 ил воды. ь1ерез

15 мин. раствор фильтруют и натриевую соль хлорнитронафталинсульфокислоты высаливают хлористым натрием, фильтруют и промывают водой и спиртом. Выход 21,5 — -22,6 г. По внешнему виду натриевая соль представляет собой светло-желтые пластинки (из воды), легко растворимые в воде; она содержит 1 молекулу кристаллизационной воды.

Пример 2. Хлорангидрид и амиды 1-хлор-2-нитронафталин-2-сульфокисл отьь а) С у л ь ф о х л о р и д. 37,2 г высушенной натриевой соли сульфокислоты, полученной по примеру 1, вносят в течение 30 мин. при 20 — 22 в 140 г хлорсульфоновой кислоты, смесь выдерживают 20 час. при 20—

22, а затем выливают в лед, Полученный сульфохлорид фильтруют, промывают водой и сушат при обычной темпсратуре. Выход 35,4 г; т. пл. 155,4 — 156:2 ; внешний вид — бесцветные призмы (из уксусной кислоты).

Это же вещество можно также получать обработкой натриевой соли сульфокислоты смесью пятихлорнстого и хлорокиси фосфора при 70 . б) С у л ь ф а м и д. 306 г сульфохлорида, полученного по примеру

2а, вносят при 20 в 2 — 4 мл 209о-ного водного аммиака и смесь выдерживают 20 час. при 50 . Образовавшийся сульфамид фильтруют, промывают водой и сушат. Выход 2,6г; т. пл 223,5, внешний вид — желтоватые пластинки (из уксусной кислоты).

Указанный сульфамид можно также получать пропусканием газообразного аммиака в хлорбензольныи раствор сульфохлорида при 60. в) Д и э т и л с у л ь ф а м и д получают из сульфохлорида действием

15%-ного водного раствора диэтиламина при 35 . Внешний вид — бесцветные пластинки; т. пл. 108,8 — 109,4 .