Способ получения 4-амино-1,2,4-триазола (его варианты)

 

Способ получения 4-амино-1,2,4- триазола путем взаимодействия гидразина с муравьиной кислотой в присутствии неорганического фосфорсодержащего соединения, отличающийся тем, что, с целью упрощения, интенсификации процесса и повьшения выхода целевого продукта, в качестве неорганического фосфорсодержащего соединения используют фосфат щелочного металла в количестве 0,01-1 моль на 1 моль гидразина , а процесс, проводят при 100-140 С. 2.Способ по п. 1, отличающий с я тем, что фосфат щелочного металла используют в количестве 0,01-0,2 моль на 1 моль гидразина. 3.Способ получения 4-амино-1,2, 4-триазола путем взаимодействия гидразина и неорганического производного муравьиной кислоты в присутствии фосфорной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения, интенсификации процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве неорганического производного муравьиной кислоты используют формиат щелочного металла , при этом соотношение гидразина, формиата щелочного металла и фосфорной кислоты составляет 1,0:1,0: г (1,0-1, и , процесс пр оводят при 100-140 С. 4.Способ поп. 3, отлича- Ю щи и с я тем5 что соотнощение гидраз ша, формиата щелочного металла и фосфорной кислоты составляет 1,0:1,0:1,0. С to о О9 О

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

° % М

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЬПИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

Н ABTOPCHGMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3597644/23-04 (22) 14.03.83 (46) 07.01.86. Бюл. У 1 (72) В. Г. Водопьянов, M. А. Лавковская, А. И. Рысихин, В. М. Олевский, Ю. И, Дергунов, В. Г. Голов, Ф. В, Янишевский, В. М, Беглов, Ю. И. Бауков, Ю. И. Мушкин, М. Г. Иванов, Ю. И. Михайлов, Б. Г. Блюм и В. Н. Бурмистров (53) 547.792.1(088.8) (56) Патент Японии Р 35056/71, 16Е, опублик. 1971. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АМИНО-1 2,4ТРИАЗОЛА (ЕГО ВАРИАНТЫ) . (57) Способ получения 4-амино-1,2,4триазола путем взаимодействия гидразина с муравьиной кислотой в присутствии неорганического фосфорсодержащего соединения, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью упрощения, интенсификации процесса и повышения выхода целевого продукта; в качестве неорганического фосфорсодержащего соединения используют фосфат щелочного металла в количеÄÄSUÄÄ 12()3091 А стве 0,01-1 моль на 1 моль гидразина, а процесс проводят при 100-140 С.

2, Способ по и. 1, о т л и ч а— ю шийся тем, что фосфат щелочного металла используют в количестве

0,01-0,2 моль на 1 моль гидразина.

3. Способ получения 4-амино-1-,2, 4-триазола путем взаимодействия гидразина и неорганического производного муравьиной кислоты в npuc òñòÂèè фосфорной кислоты, о T л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения, интенсификации процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве неорганического производного муравьиной кислоты используют формиат щелочного металла, при этом соотношение гидразина, формиата щелочного металла и фосфорной кислоты составляет I 0:1,0:

:(1,0-1,1), процесс проводят при .100-140 С.

4. Способ по п. 3, о т л и ч а— ю шийся тем, что соотношение гидразина, формиата щелочного металла и фосфорной кислоты составляет 1,0:1,0:1,0.

1203091 емп ура кци гво ра мол

97,6

0,05

НСО0Н 1Î0

НСО0Н 11Î

НСООН 100

3 Na

5 Na НРО,, б NaH

7 КН РО„,, 0,05

98,5

0,025

97,6

98,2

0,5

HCOOH

НСООН

НСООН

НСООН

97,0

i 1 0-120

0,01

8 КН Ро!

10-120

0,1

98,5

97,6

КН РО„

10 NaHPO<.

11 Na HPO

NaHPOÄ

13" КН РО °

11О-.120

0,2

0,025 НСООН

100

97,6

НС00Н

НСООН

HCOOH

0,025

О, 025

120

98,5

98,5

0,9

110" 120

97,9

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

4-амино-1,2,4-триаэола, являющегося, одним из наиболее эффективных ингибиторов нитрификации азотных удобрений, и его варианту.

Целью изобретения является упрощение, интенсификация процесса и повышение выхода целевого продукта, Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 31,20 г (0,5 моль) 80Х-ного гидразингидрата при постоянном перемешивании загружают 6,8 r (0,05 моль) КН РО . Затем .через делительную воронку в течение

15-30 мин прибавляют 28,8 г (0,5 моль)

80Х-ной муравьиной кислоты. После смешения компонентов, реакционную массу нагревают при перемешивании

4 ч. Температуру поддерживают в пределах 110-120"С. Протекание реакции контролируют по содержанию гид= разингидрата в реакционной среде.

Через 4 ч отгоняют воду, и из кубового остатка перекристаллизацией

1 из диметилформамида выделяют 20,70 г (выход 98,5Ж) 4-амино-1,2,4-триаэола. Т. пл. 82-83 С.

Найдено,7: 66,15; С 29,17;

Н 5,15.

Вычислено,7: 66,67; С 28,57;

Н 4,767.

Пример 2, В четырехгорлую

10 колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 31„2 r (0,5 моль) 80%-ного гидраэингидрата, добавляют при перемешивании 34 г (0,5 моль) кристаллического формиата натрия и приливают из делительной воронки в течение 20-30 мин 55 г 907-ной фосфорной кислоты, При температуре

140 С реакцию ведут 3 ч. После окончания реакции иэ реакционной смеси аналогично примеру 1 вьщеляют 20,6 r (98,27) 4-амино-i,2,4-триаэола.

Условия осуществления способа по примерам 3-24 представлены в таблице.!

20309!

Продолжение таблицы

6 1

1 1

КН,РО„

15 КСООН

98,0

97,5

НСООН . 110-120

1,0

120

Н РО

1 моль

1,0

Н,РО 140

1,1 моль

Сравнительные примеры

16 NaCOOH

98,0

1,0

110-120. 89,3

0,001 НСООН

0,025 НСООН

КН Ро„

18 Na< HPO

19

20 КН тро„

21" КН РО„

22 NaCOOH

81,2

91,2

110-120

НСООН

НСООН

НСО0Н

87,9

0,9

94,7

150

0,9

94,1

140

1,0

НРО„

0,9 моль

94,3

150

1,0

Н РО„

1,0

23 NaCOOH

88,7

1,0

Н3Щ

1,0

24 NaCOÎH по сравнению с примером 1 дополнительно отфильтро,вывают кристаллизирующиеся из реакционной массы фосфаты щелочных металлов; +после окончания реакции нейтрализуют избыток фосфорной кислоты раствором NaOH.

Заказ 8384/30 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Филиал НШ "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4, Составитель И. Корсакова

Редактор Н.. Егорова . Техред С.Мигунова Корректор Л. Пилипенко