Азинийтиазолохиноксалинперхлораты и способ их получения

 

1. Азинийтиазолохиноксалинперхлораты общей формулы где при R и Rj атом водорода R метил, или при R - атом водорода R метил, или при R вместе с R -rpynna -()2 -Rз-иeтил. 2. Способ получения азинийтиазолохиноксалинперхлоратов общей формулы Нз где при R и Rj - атом водорода Rj- метил, или при R2, и Rj - атом водорода R - метил, или при R -вместе с R -rpynna -()j-R5 - метил, отличающийся -тем, что замещенный 2-меркаптопиридин общей формулы R R Нз , SH где имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с 2,3-дихлорхиноксалином при температуре кипения реакционной смеси в среде низшей карбоновой кислоты и образующийся соответствующий азинийтиазо лохиноксалинхлорид обрабатывают хлорной кислотой или ее солью. ISO О со о со

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕжИХ

РЕСПУБЛИН уц4 С 07 0 513/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

kkg. -, Х:

@ т

N Я Q

Qi г С10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3700032/23-04 (22) 09.02,84 (46) 07.01.86. Бюл. р ) (71) Институт органической химии

АН УССР (72) Ю.А. Нестеренко и Н.Н. Романов (53) 547.789.6 863.1.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

11 1035027, кл. С 07 0 513/04, 1982. (54) АЗИНИЙТИАЗОЛОХИНОКСАЛИНПЕРХЛОРАТЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ. (57) l. Азинийтиазолохиноксалинперхлораты общей формулы

OR1 где при В и R> атом водорода R метил, или при Ra и R - атом водорода R — метил, или при Ry вместе с Rz-группа -(СН=СН) -R3-метил.

2. Способ получения азинийтиазолохиноксалинперхлоратов общей формулы

ÄÄSUÄÄ 1203093 A где при R, и R z - атом водорода R3 метил, или при Rz и R — атом водорода Р— метил, или при R< вместе с

R -группа -(СН СН) "R - метил, отличающийся тем, что замещенный 2-меркаптопиридин общей формулы где R<-R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с 2,3-дихлорхиноксалином при температуре кипения реакционной смеси в среде низшей карбоновой кислоты и обра зующийся соответствующий азинийтиазо лохиноксалинхлорид обрабатывают хлорной кислотой или ее солью.

1 ) 2

Изобретение, относится к области органической химии, а именно к новой гетероциклической системе — азинийтиазолохиноксалинам и способу их получения, которые могут найти применение в синтезе полиметиновых красителей.

Целью изобретения являются с.оединения, относящиеся к новой гетеро-циклической системе, содержащей новое сочетание известных типов связей, и способ их получения.

Пример 1. 3-Метилпиридинио (1,2 :3,2)тиазоло(4,5- 61хиноксалинперхлорат.

Смесь 0,25 г (2 ммоль) 4-метил-2-меркаптопиридина, 0,40 г (2 ммоль) 2,3-дихлорхиноксалина и

3 мл муравьиной кислоты кипятят

15 мин, добавляют 0,6 мл (3»2 ммольу >

58%-ной хлорной кислоты и 25 мл эфира. Продукт Отфильтровывают и кристаллизуют из смеси уксусная кислота — ацетон (1:2). Выход 0,54 г (бб .), т.пл. 261 С.

Найдено, : С 47,7; Н 2,8;

Сl 9,7» N 12,0; 5 8,7

С,, Н,)ОС)Из0 5 .

Вычислено, : С 47,8; Н 2,81

Cl 10,1; N 12,0; S 9,1.

УФ-спектр в метаноле: А м,„ с поглощения, нм (1g5): 250 (4»43)»

380 (4, 16) .

ИК-спектр (в таблетках КВ Г) .

3070, 3000, 2940, 1620, 1490, 1460„

1370, 1100 620, 440 см

Спектр П?Р (СТз С ООЭ ГМОС вЂ” -»>еш ний эталон): 2,70, с. (ЗН)» 6,7.,18,5, м, (бН), 9,70, д. ()Н» 3 = 7 )ц), Пример 2. 1-Метилпиридинио (1, 2 :392)тиазоло)4,5-6)хинок"алинперхлорат.

»

Смесь 0,25 г (2 ммоль) б-метип-2-меркаптопиридина, 0,40 г (2 ммоль) 2,3-дихлорхиноксалина в

3 мл муравьиной кислоты кипятят

15 мин, добавляют 0,6 мл (3,2 ммоль)

58%-ной хлорной кислоты и 25 мл эфира. Выпавший продукт отфильтро>зывают, промывают ацетоном и эфиром.

Выход 0,5 г (7) ), т.пл. > 300 С (из смеси уксусная кислота-этилацетат 2:1), Найдено, : С 47,9; Н 2,7;

Сl 19,1; N 11,9; Б 9,3 °

С„, Н„, С).)),О„8.

Вычислено, %. "С 47,8; Н 2,8;

1091»»112»О»89»)р

03093 2

УФ-спектр в .метаноле: Д „, поглощения, нм () с) F ): 255 (4,43), 3) 7 (3,86), 390 (4,04) .

ИК.-спектр (103r): 3080, 3000, )6)0,1550,1470,1380,1100,630,420 см.

Спектр Г)МГ (СГ, 000D, ГМПС вЂ” выс> ший ":òàëîí: 3,40 м.др» с. (ЗН), 7,7Я,б .,f,ä. „|I. (7H) .

ПримерЗ.,5-Метилхинолинио

> (), 2 : 3,, 2) тиазоло )44,5-6) хиноксалинперхг орат.

С, 35 г (2 tIMOJII») 2 — меркаптолегидина, О, 40 г (2 ммоль) 2, 3--дихлорхиноксалина, 3 мл муравьиной к -слсты кипятят 15 мин, добавляют

0„26 г (2,2 моль) перхлората натрия, продукт отфильтровывают, промывают уксусной кислотой, эфиром. Выход

О»64 г (ЯО/), т,пл. ) 300 С.

Найдено, %: С 53,6; Н 3,0;

Сl 9,0.» ) ) 10»б ° 8 8 I, С.) g 1- < z " 1) ) q 0 4 5

Вычислено, %: С 53,8; Н 3,0;

)Я,Я;))10,5;88»Ор

УФ-спектр в метаноле: Дм„ц,, погло>цения, нм () g g ): 242 (4-, 55), 389 (4,26), 410 (4»30).

ИК-спектр (KBr): 3140. 3080, 1590,1550,1520,1)00,770,625 см".

Спектр ПМР (СГ СООВ» ГМБС > f| внешний эталон): 2, 73, с, (ЗН), 7, 7Я, 6, м. (OII), 10, 80, д, (I Н), м. д. (;Х=-.. Гц) .

Г) р и и е р 4, 5-Метилхинолинио (1,2 :3,2) тиазоло)4,5- 6)хиноксалинхлорид. месь 0,33 г (2 ммоль) 2-меркаптслепидина, 0,4С r (2 ммоль) 2,3-дихлорхиноксалина, 3 мл муравьиной кислоты кипятят 15 мин, Добавляют

10 мл эфира. Продукт Отфильтровывают, Хлорид гигрОскОпичен и пОэтому малОустойчив. Ддя индентификации его растворяют в 5 мл воды и добавляют

0»26 г (2,2 ммоль) перхлората натрия, Выход 0,62 г (79 ). Продукт идентичен образцу примера 3 ° .П р и и е р 5. 3-Метилпиридино, l,.2 :3,2)тиазол)4,5-а)хиноксалинперхлорат, М Смесь 0»25 г (2 ммоль) 4-метил-2-меркаптопиридина, 0,40 r (2 ммоль) 2,3-дихлорхиноксалина и

5 мл уксусной кислоты кипятят 10 мин к горячему раствору добавляют 0,26 г

55 (2,2 ммоль) перхлората натрия и после охлажценияпродукт отфильтровывают и кристаллизуют.Выход0,54 г 77 .Продукт идентиченобразцу примера l.