Способ получения 3,4,5,6-тетрагидрофталимидометил-d,l-цис- транс-хризантемата

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

Ц Ю % и.спл лии (S1)5 С 07 П 209/49

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H А ВТСРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР по д ллм изов Нв ий И Отищ,щ@ (46) 23,07,93. Бюл. >". 27 (?1) 3743786/04 (22) 29,05.84 (71) Есесоюзнмй научно-исследователь.ский институт химических средств защиты растений с опытньм заводом (72) !i.È. Елисеева и И.К. Колчин (56) Авторское свидетельство СССР

У 199783, кл. С 07 С 69/74, 1967. (54)(57)СПОСОБ ЛОЛУЧЕ1ШЯ 3,4,5,6ТЕТРАПЩРОФТАЛИМИЛОИЕТИЛ д, 8 "ЦИС

TPAHC-ХР11ЗАНТЕМАТА взаимодействием производного 3,4,5,6"тетрагидрофталимида и производного хризантемовой

Мо ЯШМА кислоты в среда органического растворителя, о т л и ч а ю щ н и с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса получения и увеличения вьжода целевого продукта, в качества производного 3,4,5,6-тетрагидрофталимида использукт Л-хяорметия-3,4,5,6-тетрагидрофталимнд, в качестве производного хризант. íÎ вой кислоты — натриевую сол» хрнзантемовой кислоты и процесс ведут в среде ацетона, бензола или смеси изомерных ксилолов при темпера ура кипения реакционной смеси.

1210407

Иэобрете»гле относится к усонершенствова»ному способу получения

3,4,5,6-тетрагидрофталнмидаметил

3 4,5 6-тетрагидрофталгплидомети";..

1) 1 -цнс-транс -E намин ) янляетсл активным инсектигри» дом, малотоксичпым для теплокронньп<.

Целью изобретения янляется упрощение,технологии процесса и унели" чение выхода целевого продукта, Способ иллюстрируется следугощими примерамн.

П р и и е р 1. .19,0 г натриевой соли хрнзантемавой кислоты и 19,95 г

И-хларметнл-3.,4,5,6-тетрагггдрофталггмида нагревают В ацетоне при темпе" ратуре к гпення В течение 6»9 ч>

Окончание реакции определяя>т методам то»каслойной хроматографии па

ifñ"õe3i1ОВе1п1рв В рРакцнаепгой массР

11-юпарметил-3,4>5,6-тетрагидрофтал-.

»мида, Па окончании реакции отфильтровывают образовавшийся хлористый натрий, отгоняют ацетог.". н остаток перекристаллизанынают нз петролейиа1 О 3$3Hp>f ° Получают ? 7 р >р > белых кристаллов целевого продукта.

Выход Й?%, т.пл, 65-75 С.

Пай>дено,%: С 69,!2; Ef 7,78;

E f 4,5! .

Вычислена, %: С 68,88; ц 7,55;

11 4,23,р

Пример 2. 19,0 г натриевой сол» хризантемавой кислоты и 19,95 г

11хлорметнл-3,4,5,6-тетрагидрафталимица нагревают н смеси нэсмерных ксилолав при температуре кипения н течение 1,5-2 ч, Далее процесс ведут па примеру 1. Получают 28<13 г бельг< кристаллов целевого продукта.

Выход 84,9% „

Пример 3,,19,0 г натрпенай соли хризантемоной кислоты и 19,95 г

11-хлорметнл-3,4,5,6-тетрагидрофталим»да нагревают в бе»эоле при температуре кипения в течение 4-5 ч, Далее процесс ведут по примеру 1,, По" лучагррт 28,35 г бельг< кристаллов целевого продукта. Выход 85,6%, П р н и е р 4 /для сравнения по прот>зтипу/. !8,1 ". if-аксиметнл-3,4.

5,6-тетрагидрофталимида, раствореннога 1> hei.lзоле (34-35%-ньгй рас". нар), с<наш»11ают .с 9, 3 Г пиридина р затем медленно прп переме1, 1<ван11И при комнатной температуре добавляют 24,2 г р, хлора»гнлрггда хризант> мавай кислоты, >

1Д

2О

2>. 1

Зб

ЗТ

40>

>1

5гг преднарительгго растворенного н бензоле (50%-ный раствор), паддерягивая температуру 20-25 С, После прилива»ия хлорангидрнда хризантемоной кис-, лоты реакцион»ую массу выдерживают

О

3 ч при 20-25 C. В результате реакции выпадает солянакислый пиридин, Peaêöèoííó î смесь выдерживают без переггептинания при тай же температуре

12 ч, Контроль эа ходом реакции осуществляют методам тонкослайной хроматографии по исчез»оне»ию н реакционной массе 1>1-оксиметилтетрагидрофталимида. Затем реакцна»»ую смесь ггралгьгнают водой н соотношении 4 н цва приелга, После разделе гия слоев из аргагигческагo слоя отгоняют бензал. Остаток — масло-перекристаллнзонынают из этанала н получают

22,88 г кристаллов целевого продукта с садержаниелг аснаннагс. вещества

94р5%. Быход 65%.

Пример 5 {для сравнения по прототипу). !6,8 r хрнэа»темовой кислоты н бензоле смешивают с бензальllьп г раствором 2 7 р г N-Ок симР тил3,4<5,6-тетрагидрофталимида, прибанляют 18>2 г и-талуалсульфакислоты и перемешивают при нагревании В тече»ие 10-11 ч. Контроль за ходам реакции асущестнляют методам тонкослойной хроматографии па исчезновению хризантеманой кггслоты. Реакционную массу промывают растг>орам бикарбаната натрия, »асыщенным растворам соды, надой, сушат, упаринают бе»зол. Остаток перекристаллизонынают из этана( ла, Получают 10 45 r Eк<рpEиIсOтTаaллов целевого продукта с содержанием основного вещества 95%. Выход 30%.

Поскольку натриевую соль и другие производные хризантемовай кислоты получают из этилового эфира

ХРИЗа11ТРМОВОЙ КИСЛОТЫр TO ВЫХОД

3,4р5,б-тетрагидрофталимида цнс-транс-хриэантемата (в расчете на эФир хризантемоной кислоты) н примерах 1-5 будет состав. пять соответственно 80,4; 83„3; 83,8; 40,2 и

21, 7%, Таким образом,, предлажегп ый способ па сравнению са способом на прототипу позволяет упростить процесс за счет сокращения хим»песк«х и технологических стадий, С1ал«« гьрде— ленин целевого продукта, совil;1«ия бессточного НРоиэгР<>г1<". вп р б:лз«1ла12)0407

Составитель А. Артемов

Редактор И. Бородкина Техред О.Бацишина Корректор C,Øåêèàð

Заказ 3085 Тираж . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1l3035, Москва, Ж-35, Рысаках наб., д. 4!5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ря ликвидации сточных вод на стадии получения 3,4,5,6-тетрагидрофталимидометнл-д (-ttHc-транс-хризантемата, отсутствия необходимости применення и регенерации дефицитного пиридина, а также увеличить вмход целевого продукта до 84Х против 70 по известному способу.