Способ получения полиизоцианатполиизоциануратов
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
BU 12221 9 А (50 4 С 08 G 18/02 зев „„
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ
К ПАТЕНТУ (21) 3560642/23-05 (22) 03.03.83 (31) 82 03 799 (32) 94.03.82 (33) FR (46) 30.03.86.Бюл, У 12 (71) Рон-Пуленк Спесьялитэ Шимик (FR) (72) Жан Робэн (PR) (53) 678,664(088.8) (56) Патент Франции 9 25176741 кл. С 08 G 18/02, опублик. 1981.
Патент Франции У 2499085, кл. С 08 G 18/02, опублик. 1981. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОЦИАНАТПОЛИИЗОЦИАНУРАТОВ путем каталитической циклотримеризации полиизоцианата в присутствии соединения с аминоСилильной группой с последующим введением дезактиватора катализатора, р т л и ч а ю шийся тем, что, с целью снижения коррозионной активности получаемых полиизоцианатполиизоциануратов, а также ускорения процесса дезактивации катализатора, в качестве дезактиватора катализатора используют соединение, выбранное из группы, включающей н-бутанол, изопропанол, фенол; глицерин, триметилсиланол, ди-н- бутилуретан гексаметилендиизоцианата, диизопропилуретан гексаметилендиизоцианата, гидрокинон, циклогексаноноксим, этилацетнлацетат, ацетилацетон, гексанол-1, октандибл1,8, п-крезол, триметилсилилметайол, а(,d-дигидроксилированный полисилоксан и 2-этилгексанол, при молярном отношении дезактиватора к катализатору, равном 0,58-2,00.
12221
Во всех случаях содержание NCOгрупп остается постоянным, тогда как содержание NCO-групп контрольного образца, полученного без добавления дезактиватора и выдержанного при
100 С в течение 20 ч увеличивается.
Пример 2. В колбу загружают
336 r (2 моль). дииэоцианатогексана, нагревают на масляной бане до 90-95 С;
Изобретение относится к получению полиизоцианатполиизоциануратов и может быть использовано в качестве основы для лаков и красок.
Целью изобретения является снижение коррозионной активности получаемых полиизоцианатполиизоциануратов, устранение их окрашиваемости, а также ускорение процесса дезактивации катализатора. 10
Дезактиватор добавляют в момент, когда содержание изоцианурата достигнет желаемой величины. Ввецение дезактиватора осуществляют при 50180 С, предпочтительно при 80-130 С. 15
Молярное соотношение между дезактиватором и катализатором меняется от
0,58 до 2, Пример 1, В колбу загружают
400 г (2,38 моль) 1 6-диизоцианато- 20 гексана, нагревают на масляной бане до 95 С, добавляют 8 r (0,05 моль) гексаметилдисилазана и выдерживают при 100 С 2 ч, Определяют 1,003 изоцианатных групп на 100 r или исчез- 25 новение около 15X NCO-групп, присутствующих первоначально, Реакционную массу разделяют на аликвотные части по 40 г, к которым добавляют для прекращения реакции, незначительное ко- 30 личество либо соединения с гидроксильными группами, либо соединения, получаемого взаимодействием изоцианатной группы с соединением, содержащим гидроксильную группу. 35
Добавляемое количество спирта или аддукта (уретан) соответствует одной группе ОН (или уретана) на моль гексаметилдисилазана. Прекращение реакции происходит за несколько минут.
Эти фракции затем выдерживают при
100 С в течение 20 ч для проверки их стабильности.
В качестве дезактиватора используют н-бутанол, изопропанол, фенол, глицерин, триметилсиланол, ди-н-бутилуретан. гексаметилендиизоцианата, диизопропилуретан гексаметилендиизоцианата.
99 2 добавляют 4,7 г (0,04 моль) триметилсилилдиметиламина, выдерживают при 100 С в течение 2 ч и определяют титрованием количество NCO-групп (1,030 NCO-групп на 100 г продукта).
Реакционную массу затем фракционируют на аликвотные части (по 51 г), в которые добавляют одно из следующих соединений: гидрохинон, циклогексаноноксим, этилацетилацетат, ацетилацетон, Количество добавленного дезактиватора соответствует одной группе OH на моль аминосилана. Выдержио вают 17 ч при 100 С и определяют содержание NCO-групп в различных фракциях. Максимальное изменение содержания NCO-групп 5Х.
Пример 3. В колбу загружают
336 r (2 моль) диизоцианатогексана, нагревают на масляной бане до 95 С, добавляют 8,7 г (0,04 моль) N-бутил1 1
N-триметилсилил-N,,N-диметилмочевины,. выдерживают при 110 С в течение 1 ч
20 мин, По истечении этого времени определяют содержание NCO-групп (1,050 NCO-групп на 100 г продукта).
Реакционную массу фракционируют на аликвотные части по 51 г, к каждой добавляют дезактиватор, выбранный из группы, включающей гексанол-l, октандиол-1,8, п-крезол, триметилси.лилметанол, oL, .) -дигидроксилированный полисилоксан (молекулярный вес
1700), в количестве, обеспечивающем одну OH-группу на моль силилмочевины.
Различные фракции выдерживают при
100 С в течение 20 ч. Содержание
NCO-групп остается практически неизменным.
Пример 4. В колбу загружают
84 F (0,5 моль) диизоцианатогексана, Р нагревают на масляной бане до 120 С и добавляют 0,6 г (0,005 моль) триметилсилилдиметиламина. Доводят до
145 С и по истечении 1,5 ч определяют содержание NCO-групп (1,005 NCOгрупп на 100 г продукта).
К половине реакционной смеси добавляют 0,65 r 2-этилгексанола (или
2 моль на 1 моль аминосилана) и доводят за 15 мин до 180 С. Затем выдерживают при 100 С в течение 24 ч. Количество NCO-групп практически не меняется, тогда как другая часть реакционной смеси, к которой не добавлен этилгексанол, становится крайне вяз- . кой.
Составитель С.Пурина
Редактор И.Рыбченко Техред:,Г.Гербер Корректор, 1.3имокосов
Заказ 1623/61 Тираж 470 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретеньИ и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул..Проектная, 4
3 1222
Пример 5. В колбу загружают
84 r (0,5 моль) дииэоцианатогексана., о нагревают на масляной бане до 100 С и добавляют 1,6 r (0,01 моль) гексаметилдисилазана. Выдерживают 2 ч при
100 0 иопределяют количество HCOгрупп (1,00NCO- группна 100r продукта).
Затем добавляют 0,5 r бутанола-1 (или 0,58 моль на 1 моль силазана) 199 4 к разделенной на 2 части смеси, при этом первую часть выдерживают при
100 С в течение 20 ч, Содержание
NC0-групп остается практически постоянным. Вторую часть охлаждают s течение 1 ч до 50 С и затем выдерживают при 100 С в течение 20 ч. Увеличения содержания NCO-групп не наб». людае тся,
