Способ выделения растворимых в воде краун-эфиров,содержащих от 4 до 6 атомов кислорода в цикле из комплексов со щелочными или щелочноземельными металлами

 

СОЮЗ СойЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (5П 4 С 07 П 32

ОПИСАНИЕ ИЭОБРЕТ

К AВтО СКомМ СвидкткЛЬСТВМ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3771530/23-04 (22) 13.07.84 (46) 30.04.86. Бюл. У 16 (71) Московская ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени сельскохозяйственная академия им. К.А.Тимирязева (72) С.В.Демин, Б.Д.Свиридов, В.Н.Михайлов, Д.А.Князев и С.П.Таратин (53) 547.841.07(088.8) (56) Green R.N. 18-Groun-6:а strong

comp f ex ing agent for a lka f i meta f

cations. - Tetrahedron Lett. 1972, Р 18, с. 1793-1796.

„„SU„„) 227632 А 1 (54) (57) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ РАСТВОРИNbIX В ВОДЕ КРАУН-ЭФИРОВ, СОДЕРЖАЩИХ

ОТ 4 ДО 6 АТОМОВ КИСЛОРОДА В ЦИКЛЕ, ИЗ КОМПЛЕКСОВ СО ЩЕЛОЧНЫМИ ИЛИ ЩЕЛОЧНО-ЗЕМЕЛЬНЫМИ МЕТАЛЛАМИ путем адсорбции краун-эфира из раствора твердым адсорбентом, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения чистоты и выхода краун-эфиров, водный раствор комплекса краун-эфира со щелочным или щелочно-земельным металлом с рН 7-8 пропускают через слой сульфокатионита при 5-14-кратном массовом избытке сульфокатиенита о по отношению к количеству очищаемого краун-эфира.

1227632

Составитель В.Тихонов

Редактор Л.Веселовская Техред H.Боикало Корректор Е.Сирохман

Заказ 2261/26 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, jK-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к способу выделения. краун-эфиров из их комплексов со щелочными или щелочно-земель-ными металлами.

Краун-эфиры представляют собой простые циклические эфиры, которые широко используются как катализаторы межфазового переноса и высокоселективные экстрагенты, образукяцие прочные комплексы с рядом металлов.

Содержание металлов в храуи-эфирах, используемых для экстракционного разделения металлов и разделения изотопов не должно превьппать

10 -10 мас.%.

Целью изобретения является повышение степени очистки и выхода выделяемых краун-эфиров от щелочных или щелочно-земельных металлов.

Пример 1. Через колонну диаметром 15 мм, заполненную катионитом

КУ-2 в Н -форме объемом 84 см (5кратный избыток), пропускают 0,5 л нейтрального (рН 7) водного раствора комплекса 18-краун-6 с калием в:виде хлористого калия с концентрацией

0,1 моль/л.

Атомно-абсорбционный анализ (чувствительность 10 мас.%) показывает„ что раствор на выходе из колонны не содержит калия. В выходном растворе содержится 0,05 моль (13,2 г) 18-краун-6 (выход 100%) и 0,05 моль соляной кислоты. Из полученного раствора пятикратным экстрагированием равным объемом хлороформа с последующей его отгонкой выделяют 18-краун-6 (выход

0,049 моль, 98%, 12,9 г). В эксперименте используют 5-кратный весовой избыток КУ-2 по отношению к очищаемому краун-эфиру (в расчете на воздушно-сухой катионит).

Пример 2. Перед началом эксперимента 235 см (14-кратный массовый избыток по отношению к очищаемому краун-эфиру) катионит регенерируют 0,1 M раствором соляной кислоты.

Характеристики исходных и конечных

5 растворов, а также параметры процес- са аналогичны примеру 1.

П р н м е р 3. В аналогичных примеру 2 условиях показано, что увеличение объема катионита вьппе 235 см

1О не влечет изменения характеристик продукта, но приводит к избыточному расходу сорбента по сравнению с прототипом. Снижение объема катионита до 67 см повьппает содержание калия.

15 в продукте до 10 мас.%.

Пример 4. Условия эксперимента, за исключением рН исходного раствора, аналогичны примерам 1-3.

Как показывает опыт, при 7 ) рН > 8

2О содержание калия в продукте возрастает до 10 мас.%.

-1

Пример 5. Условия и порядок проведения эксперимента аналогичны примерам 1-4. В качестве сорбента используют сульфокатиониты "Dowex-50" х 8 и КРС с теми же конечными результатами.

Эксперименты в соответствии с приЗО мерами 1-5 были проведены по очистке

18-краун-6 от натрия, кальция и магния, а также 12-краун-4, 15-краун-5 и дициклогексил-18-краун-6 от натрия, калия„ кальция н магния с теми же конечными результатами. Исходные модельные нейтральные растворы готовили весовым методом путем растворения краун-эфиров и солей в воде. щ Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого на 5-10% и снизить содержание примесей щелочных и щелочно-земельных металлов до 10—

-6

10 мас.%.