Чередующиеся сополимеры винилацетата с олефином-1 и акрилонитрилом в качестве антистатических и депрессорных присадок

 

Чередующиеся сополимеры винилацетата с олефином-1 и акрилонитрилом общей формулы «CHj-rrt-l-jlCHj- tScioKHjiL rtt titl где R - водород, метил, изобутил или циклогексил, X 2-8, У 4-23; Z 7-37, с молекулярной массой 1100-4500 в качестве антистатических и депрессорных присадок. с |ЧЭ 4 О)

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТЮ4ЕСНИХ

РЕСПУБЛИН . (gg 4 С 08 F 218/08, 220/44, 210/00, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (57) Чередуняциеся сополимеры винилацетата с олефином-1 и акрилонитрилом общей формулы 2 PP 1ф где К вЂ” водород, метил,изобутил или циклогексил, Х = 2-8

Э

У = 4-23;

Е = 7-37, с молекулярной массой 1100-4500 в качестве антистатических и депрессорных присадок 1

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3745362/23-05 (22) 25.05.84 (46) 30.06.86. Бюл. № 24 (71) Институт нефтехимического синтеза им. А.В.Топчиева. ,(72) Г.Г.Аракелян, В.И.Клейнер, Б.А.Кренцель и В.А.Ямский(53) 678. 744. 422-134. 2-134,. 532.(088. 8) (56) Патент CIIIA №. 4333741, „кл. С 10 L 1/22, 1982. (54) ЧЕРЕДУЮЩИЕСЯ СОПОЛИМЕРЫ ВИЙИЛАЦЕТАТА С ОЛЕФИНОМ-1 И. АКРИЛОНИТРИЛОМ В КАЧЕСТВЕ АНТИСТАТИЧЕСКИХ И ДЕПРЕССОРНЫХ ПРИСАДЫ

„„SU„„1240760 А 1

1 240760

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к новым чередующимся сополимерам винилацетата с олефином-1 и акрилонитрилом, и может быть использовано в химической промышленности, а сополимеры — в качестве беззольных антистатических и депрессорных присадок к жидким топливам, маспам и уг-. леводородным растворителям.

Пример 1. В отвакуумированный, прогретый и продутый аргоном стеклянный реактор с магнитной мешалкой загружают в отсутствии влаги и воздуха 0,73 г акрилонитрила, 1,8 г . этилалюминийдихлорида в виде 90%-ного раствора в бензине, 5,1 мл хлористого метилена, 0,57 г винилацетата, 0,74 г винилциклогексана и 0,35 г перекиси бензоила. Реакционную смесь обезгаживают B вакууме. Повьппа!ст температуру до 25 С и проводят сопо-о лимеризацию при перемешивании и давлении 10 МПа в течение 3 ч. Для прекращения реакции разложения комглексообразователя к реакционному раствору прибавляют смесь на,основе

50 мл изопропанола, подкисленного

HCQ и 150 мл воды. Образующуюся ! суспензию выдерживают 12 ч при 20"С, осадок отфильтровывают, сушат в вакууме при 40 С и получают 0,6 r сополимера, состав которого рассчитанный по данным элементного анализа на С, Н, N и О (по разнице) соответствует, 20, 30 и 50 мол,% звеньев винилацетата, винилциклогексана и акрилонитрила, что соответствует значениям коэффициентов Х, У и Е в общей формуле сополимера соответственно 4, 6, 10.

Среднечисленная молекулярная масса сополимера М по данным гель-проникающей хроматографии 1500. !

Пример 2. Проводят сополимеризацию, как в !!р!и!ере 1, применяя вместо перекиси бензоила 0,2 г азодиизобутиронитрила. Получают 0,63 r сополимера, содержащего 7,4 1 и

52 мол.7. звеньев винилацетата, винилциклогексана и акрилонитрила (Х--4, У=23, Z1 30). Мп=4500

Пример 3. Аналогично примеру 1 в реактор загружают 1,. 19 г акрилонитрила, 2,9 г этилалюминийдихлорида, 0,95 г винилацетата, 1,23 г винилциклогексана и 2 мл хлористого метилена. Сополимеризацию проводят в вакууме (10 МПа) при 25 С, облучая

2О

35 реакционную смесь УФ-светом лампы

ПРК-4, расположенной на расстоянии

20 см от реактора. Время реакции 3 ч.

Получают 0,8 г сополимера, содержащего 15, 33 и 52 мол.7 звеньев винилацетата,.винилциклогексана и акрило— нитрила (Х=2, У=5, Z=7) и имеющего

М„=1100.

Пример 4. Аналогично примеру 3 проводят при 20 С сополимеризацию смеси на основе 0,6 г акрилонитрила, 1, 14 r этилалюминийдихлорида, 1,9 r винилацетата, 1,2 r винилциклогексана и 9,3 мл хлористого метилена. Получают О, 12 г сополимера, содержащего 30, 20 и 50 мол.7 Звеньев винилацетата, винилциклогексана и акрилонитрила (Х=6, У=4, Z=10), М =1500.

П р и и е р 5. Аналогично примеру о

3 проводят при 30 C сополимеризацию смеси на основе 1,19 r акрилонитрила, 1,8 г этилалюминийдихлорида, 0,97„ г винилацетата, 0,94 г 4-метилпентена-1 и 8,4 мл толуола, Получают 0,33 г сополимера с М„=4200, содержащего 13, 29 и 58 мол.7 звеньев винилацетата, 4-метилпентена-1 и а-<рилонитрила (Х=8, У=18, 2=37) .

Пример 6. В автоклав емкостью 50 мл, снабженный электромагнитной мешалкой и рубашкой, выp >êÿí íý! É B в акууме 1 и продутый пропиленом, загружают без доступа влаги и воздуха раствор комплекса

4,3? г акрилонитрила с 5,4 г этилал!0минийдихпорида в 3 мл хлористого метилена и раствор 0,1 г перекиси бепзоила в 4,89 г винилацетата. В авто. клав BBoäÿT пропилен с давлением

0,9 МПа. Сополимеризацию проводят

3 ч при 25 С и постоянном давлении пропилена 0,9 МПа. Сдувают пропилен.

Реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1 и получают 4,6 г сополимера с М„=1400, содержащего 7, 43 и 50 мол.7 звеньев винилацетата, пропилена и акрилонитрила (Х=2, У=12, Z=-14) .

Пример 7. Аналогично примеру 1 обезгаживают в вакууме смесь на основе 1,2 г акрилонитрила, 2,9 г этилалюиинийдихлорида, 0,9 г винилацетата и 6 мл бензола. Доводят давление этилена в реакторе до 0,1 МПа и аналогично. примеру 3 проводят сополимеризацию при постоянном давлении этилена 0,1 МПа и 25 С. Получают

1240760

Концентрация сополимера, мас.Х

Электропроводность, пСм/м

Температура застываСпособ ния дизельного топли

0 ва, С толуола керосина

Предлагаемый

0 по примерам

0,0001

242

-23 — 19

278

ИзвестФ ныи

0,0003 (Сополимер додецена-1 с акрилонитрилом.

Составитель В.Филимонов

Редактор И.Сегляник Техред.Л.Олейник Корректор И.Эрдейи

Заказ 3454/20 Тираж 470 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 сополимер, содержащий 19, 28 и

53 мол.7. звеньев винилацетата, этилена и акрилонитрила (Х=б, У=9, =16), М„=1600.

Пример 8. Аналогично примеру 3 проводят при 25 С сополимеризацию смеси на основе 1,19 г акрилонитрила, 2,7 г диэтилалюминийхлорида, 0,93 г винилацетата, 1,23 г винилциклогексайа и 8,2 мл хлористого метилена. Получают 0,13 г сополимера, содержащего 12, 37 и 51 мол.Ж звень0,0002 280

0,0001 191

О 0001 162

0 0001 623 ев винилацетата, винилциклогексана и акрилонитрила (Х=2, У=б, Z=8) М„=

=1300.

Антистатические и депрессорные свойства чередующихся сополимеров винилацетата в качестве присадок приведены в таблице.

Как следует из таблицы, предлагаемые сополимеры значительно превосхо10 дят известные по антистатическим свойствам, а также обладают депрессорными свойствами.