Способ получения имидазола

 

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности Iимидазола (ИМЗ), который используют в производстве фармпрепаратов, полимеров , красителей. Для улучшения качества и выхода ИМЗ в способе предусмотрены определенные концентрации и соотношения исходных реагентов. Процесс ведут реакцией глиоксаля (ГЛ) водного раствора NH,j(BAK) и формальдегида (ФА). ГЛ берут в виде 35-40%-ного раствора, ФА - 30-40%, ВАК - 15-25%. Мольное соотношение ВАК:ФА 4,1 - 4,8:1 - 1,2, причем эту смесь готовят при 0-5 С и затем к ней добавляют ГЛ при 65-70 С с последующей ее выдержкой 1 ч при перемешивании . После охлаждения отфильтровывают осадок бисимидазола, а из С/) фильтрата упариванием вьщеляют ИМЗ, который перекристаллизовывают из бенС зола с добавлением активированного угля. ИМЗ имеет , 88-90с. Выход увеличивается в 12,7 раза против известного . 1 табл.

СО)ОЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1

09) (11) (51) 4.С 07 D 233 54 М

1 i

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3946423/31-04 (22) 28.06.85 (46) 30. 11.86. Бюл. М -44 (71) Казанский ордена Трудового

Красного Знамени химико-технологический институт им. С.M.Êèðîâà и Армянский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательского института химических реакти— вов и особо чистых химических веществ (72) P.Х. Фасс ахов, P . Г. Сабирзянов, Г.П.Шарнин, В.Н.Наумов, Н.M.Ìîðëÿí, Г.А.Жамкочян и Л.В.Алексанян (53) 547.781/785(088.8) (56) Behrend R., Schmitz I., Uber die 0xydation aliphatischer

Aldehyde und ketone durch Salpetersauree, Ann., 1893, 277, 338. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПМИДАЗОЛА (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности имидазола (ИМЗ), который используют в производстве фармпрепаратов, полимеров, красителей. Для улучшения качества и выхода ИМЗ в способе предусмотрены определенные концентрации и соотношения исходных реагентов.

Процесс ведут реакцией глиоксаля (ГЛ) водного раствора NH3(BAK) и формальдегида (ФА). ГЛ берут в виде

35-40Х-ного раствора, ФА — 30-407, ВАК вЂ” 15-252. Мольное соотношение

ВАК:ФА 4,1 — 4,8:1 — 1,2, причем эту смесь готовят при 0-5 С и затем

У У к ней добавляют ГЛ при 65-70 С с последующей ее выдержкой 1 ч при перемешивании. После охлаждения отфильтровывают осадок бисимидазола, а из фильтрата упариванием выделяют ИМЗ, который перекристаллизовывают из бензола с добавлением активированного угля. ПМЗ имеет Tä„ 88-90 С. Выход увеличивается в 12,7 раза против известного. 1 табл.!

1 12733

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения имидазола, который находит широкое применение в производстве фармпрепаратов, полимеров, красителей и т.д. S

Цель изобретения †. улучшение качества и увеличение выхода целевого продукта за счет того, что 35-40Х-ный водный раствор глиоксаля добавляют при 65-70 С к смеси 15 — 25 . †но 10 раствора аммиака и 30-40Х íoãî раствора формальдегида, приготовленной при 0-5 С и соотношении компонентов

4, 1-4,8: 1,0-1,2, с последующей выдержкой в течение 1 ч.

Изобретение иллюстрируется сле>i, .îùèìè примерами (таблица).

Пример. К 435 мл 25 -ного водного раствора аммиака при перемешивании дозируют при 0-5 С 81 мл о

40 -ного водгого раствора формальдегида в течение 30 мин. После этого к полученной смеси в один прием дозируют 181 мл 40 -ного водного раствора глиоксаля таким образом, чтобы темпе- 5 ратура реакционной смеси достигла о

65-70 С. При этой температуре реакционную смесь перемешивают в течение

1 ч. Затем реакционную смесь охлаждают до .комнатной температуры и от- 30 фильтровывают выпавший бисимидазол (i,3 г). Водный маточник упаривают, остаток перегоняют, собирая фракцию

170-260 С. Получают 75 г имидазола (сырец). После перекристаллизации из бензола с добавлением активирован—

58 ного угля получают 57 г имидазола о

Ф

T„„ (70X от теоретического).

Приготовление смеси водных растворов.аммиака и формальде ида при 5о

15 С приводит к снижению выхода до

40Х, а снижение температуры дозировки глиоксаля и выдержки от 65-45 С приводит. к уменьшению выхода до 41Х.

Время выдержки влияет на выходе имидазола, так увеличение его до 3 ч приводит к снижению выхода до 53 .

Предлагаемый способ получения имидазола увеличивает его выход (в 12,7 раза), повышает качество, так как процесс перегонки имидазола проходит стабильно, а в результате однократной кристаллизации из бензола с добавлением этилового спирта и активированного угля получается имидазол с Тп„ 88-90 С, что соответо ствует Т„„ кондиционного продукта.

Формула изобретения

Способ получения имидазола путем взаимодействия глиоксаля с водными растворами аммиака и формальдегида, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества и увеличения выхода целевого продукта, к смеси 15-25Х-ного раствора аммиака и 30-40Х-ного раствора формальдегида, приготовленной при 0-5 С и соотношении компонентов 4,1-4,8:1,0-1,2, добавляют 35 — 40 -ный водный раствор глиоксаля при температуре 65-70 С о с последующей выдержкой в течение 1ч.

1273358! (О СУ О О О 4 с.(О с

1 1 л л л л л л л л л

1 О сЧ Л сЧ О с Ф с сс( î и о

1 !

О О О О О

° л л л л с 1 1Ъ О сЧ

Ф О 1О 1О ЪО

I

1. с о е

5 о сЧ О О СО О л л л л л с с ) M л o o a л л л л л ° \ ° л с(с(О с! с с1 а и с! И

m o л л о сч

Гч л

Ц о (1r

Э

Ц о о л л

I 1 л и о м.! о о л (I!

41 о л r

I I о И о о

o o м л л о сл

1 I 1 1 о О О !4

o o o c л л л

1 1 I 1 о и л а О о ю uD

Ю о

1 I

Ю и и ! 1

o o л а

I I о о л а и и

1 1 1 1

o o о о

1 1 1

o o o o

О1 Ch и и

Ch Ch е

Ch Ch и л

О1 О О1 О1 л н л л л л

1

1 о о о д

1 M

О

С! !

o o

e r o o с ) с 1

1 1

1 I

1 l

1 I

Ch л о е сЧ

Ch со о сЧ

1 !. 1

1 (Е

1 о

СЧ СЧ СЧ СЧ

o o o o о о б о и

M С1 (о о с!1 о о б б л о

С1! .!

o e o o

С!1 С ) :й л о т О и со л л л л л со л!

1 л л л л со m r л о л о о

1r1 1 —. (1 сЧ сЧ л л 2 б сЧ cV л л Ф сЧ Л л A.с о о о о л л л л и а н л л л л а л л л

Ф л о м ° сЧ о с 4 сЧ ю а сЧ сЧ а сЧ г сЧ сЧ о

СЧ СЧ СЧ о

О1 с Ъ м1

1 rd ()( л л о со ГЪ С!1 л т с! ) Ф с 1

О О и !4( о î r л ! О,1 С Ъ С ) л л

С Ъ С11

С 1 С ) I х о

t(РО

rd

Д, л

Э L

g М

Э О

6-4 О, Р, и

kf о

Х

v ж

Cr! 1 Э о (r(I Х (-! I с.! с(I Э

Э I tf

С4

Э

I- 9, о о(е

1 о

I (ñ I о

1 — — 1 ! 1 1

1 14

1 С Э (,Х Р I

С1 I

О Э о

1..

1 о

М Q I л

1 Э

О Э

Г" — 1

4 1

1 о

3 ! ( (ю ф л

1 Э (L 1

1 Ц

Оа!

1 М Р, 1

О 5 О О О О О !б о о о о r сл с(л со сч сч со о е л л ° \ л л л л л ° 1 л

СЧ - л- - СЧ СЧ с — л- СЧ СЧ

1273358

1 с 1 л

1 О

1 !

1 ! Вь

О iv) О О О О л л л л Ю Ю а со о о сч сс1 О К0 (О О с о

Х

2 о ! л л

1 Сь 1 сс1

1

1 е o„o о сс л ° с л л л л о сч сО а - а

Гь ь о

Ц ф

k(1 сс сс) Ю л ьь л л сс) % ю ю»

l х о и о о л

I 1

Щ О О о о л

I I

О Щ О О

О( а

> u

Е о

Д(л х

Х д о а

1 о л о

I I о о л (! о о о с(! I о о

4 ( о

Е л л

» ь ь

f х

0J х 5 о м

1 М а л о сь) б о .4 с"1 о о х

О л о .в сч о сч с (cv с 4 сч

° I A

1 (»o

Е»

° »

1 ю ц х 5 ф

I Х а

\ о с ) o o сь1 о о сьев ( с(с") л л л о О °

О) л о

»

СО

X о в

Ц о

Е о со

Ю л л л сО 00 л Ю сс 3.ГЪ сч л л с"(л л! ВМ

A

Ф tg

=Е Х

=Г о ((о О(N cM

1 М Q, 1

1 о

О л о с сс(с с(о й

I Р

2 ф л ж сс(ц

Е» х

Сь сс( а и с о х

v ж а о ф

Е»

Щ а

Ю

3 х

Ц о

Р. (1 о х

Ж с 1 с5 1 ь v

Д

t(I

Х х 1 а s

o e

Е Ц1 о о о

I 1 1 1 и л О О О