Способ получения @ -алкил(диалкоксиметил) алкоксикарбонилфосфинатов

 

Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности соединений общей формулы I R, - О - Р(0) (COOR) - CH(OR,)2, где F, и P.g - низшие алкилы, которые как бифункциональные соединения могут быть использованы для синтеза новых типов фосфорорганических соединений, например гетероциклов, комплексонов. Для создания бифзшкциональных соединений был разработан новый способ получения не известных ранее соединений формулы I. Синтез их ведут из фосфонита общей формулы II (СН,),-Si-0-P (OR) - CH(OR,)2И алкоксикарбонилхлорида формулы III C1C(0)OR2 в среде диэтилового эфира в атмосфере инертного газа при кипении реакционной смеси . Выделение соединений формулы I ведут разгонкой в вакууме Выход, %, т.кип. , с (l мм рт.ст.), Пр (значения R, и Rj): 77, 122, 1,4482 (R, - СНэ; R - ,); 84, ld2, 1,4422 (R -г R - СН,); 82, 131, 1,4420 (R| - С Н.., R - ,); 80, 123, 1,4412 (R , - R - СН,), Способ обеспечивает высокий выход соединения формулы I из доступного сырья. 1 3 о п. ф-лы. i (Л С

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 F 9 32

Маак 14

I) ,I

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИЙ (21) 3926907/31-04 (22) 11.07.85 (46) 07.03.87. Бюл. 21 9 (71) ИГУ им. И. В. Ломоносова (72) М, В. Ливанцов, А. А. Прищенко, Э. И. Лажко и И. Ф. Луценко (53) 547.26.118.241.07(088.8) (56) Реакции и методы исследования органических соединений кн. 25 И.;

Химия, 1966, с. 104-!05.

Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 3, И.:

Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1954, с. 46.

Авторское свидетельство СССР

У 1074879, кл. С 07 У 9/40, 1982. (54) СПОСОБ .ПОЛУЧЕНИЯ О-АПКИЛ(ДИАЛКОКСИИЕТИЛ)АЛКОКСИКАРБОНИЛФОСФИНАТОВ (57) Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности соединений общей формулы I R — Π— Р(О) (COORS) - СН(ОН,), где Н, и Н низшие алкилы, которые как бифункцио„„Я0„„1294 9 А 1 нальные соединения могут быть использованы для синтеза новых типов фосфорорганических соединений, например гетероциклов, комплексонов. Для создания бифункциональных соединений был разработан новый способ получения не известных ранее соединений формулы I. Синтез их ведут из фосфонита общей формулы II (СН ) -Si-О-P (0R)

СН(ОВ,) и алкоксикарбонилхлорида формулы III C1C(0)OR в среде диэтилового эфира в атмосфере инертного газа при кипении .реакционной смеси. Выделение соединений формулы I ведут разгонкой в вакууме. Выход, Ж, т.кип., С (1 мм рт.ст.), no (значения R и Р ): 77, 122, 1,4482 (R2 — СНз, Б — С Н ); 84, 102, 1,4422 (R g — С Н; R — СН, ); 82, 232 s 1,4420 (Rg — С.2Н, Rg — С4Н9)1

80, 123, 1,4412 (R (— С Н,; К - СН ), Способ обеспечивает высокий выход соединения формулы Т из доступного сырья. 1 з.п. ф-лы. ОР

СООТГ

1 129480

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений,а именно, к способам получения новых О-алкил (диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфинатов общей формулы 5

l где R u R — низшие алкилы, которые являются бифункциональными и могут быть использованы для синтеза новых типов фосфорорганических соеди- /5 нений, например, новых фосфорорганических гетероциклов, а также как комплексоны и экстрагенты.

Целью изобретения является разработка нового удобного и доступного способа получения 0-алкил(диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфинатов, Все реакции и выделение целевых продуктов общей формулы I проводят в атмосфере инертного газа (сухого аргона) с использованием абсолю ных растворителей.

Пример 1. 0-Метил(диметоксиметил)бутоксикарбонилфосфинат (Ia).

К раствору 6,5 r (0,0287 моль)

О-метил-О-триметилсилил(диметоксиметил) фосфонита в 25 мл диэтилового эфира добавляют по каппям при перемешивании 4 г (0,0287 моль, без избытка) бутоксикарбонилхлорида. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2,5 ч, затем эфир и триметилхлорсилан отгоняют в вакууме, остаток перегоняют в вакууме, Полу« чают 5,6 г соединения Ia. Выход 77%, 40 т.кип. 122 С (1 мм рт.ст, )1п в ) 1,4482

«|(С-О) 1720 и 1730 см; Г (С Н )

0,7-1,8 м.д, {7Н) м; F (СН PC)

3,45 м.д. (6H), с; || (CH,OFT 3,82м.д. (ЗН) д, У(РН) 10,8 Гц; 3 (СН О)

4,20 м.д. (2Н) т Х(НН) 6 Гц; Р (РСН)

4,68 .g. (1Н) д, У(РН) 10 Гц; bp

15,4 м.д.

Найдено, %! С 42,27; Н 7,41;

P 12,29.

С Н О6Р..

Вычислено, %: С 42 52; С 7 53;

Р 12,18.

Пример 2. 0-Зтил(диэтоксиметил)метоксикарбонилфосфинат(Тб), 55

Аналогично примеру 1 из ll г (0,041 моль) О-этил-0-триметилсилил (диэтоксиметил)фосфонита и 4,3 г

9 2 (О, 0451 моль, 10%-ный избыток) метоксикарбонилхлорида в 30 мл диэтилового эфира получают 8,7 г соединения (Iá). Выход 84%., т.кип. 102 С (1 мм рт.ст.); n > 1,4422; Я (С=О)

1720 и 1730 см ; (СН. 0) 3,60 м.д. (ЗН) с; 0 (РСН) 4,70 м.д. (1Н) д ,/(РН) 10 Гц; 8> 14,4 м.д.

Найдено, %: С 42,30; Н 7,45 ;

Р 12,09.

С,Н, О„Р, Вычислено, %: С 42,52; Н 7,53, P 12,18.

Пример 3. 0-Зтил-(диэтоксиметил)бутоксикарбонилфосфинат (Тв).

Аналогично примеру 1 из 9 г. (0,0335 моль) 0-этил-0-триметилсилил (диэтоксиметил) фосфонита,и 4,6 r (0,0362 моль, 7%-ный избыток) бутоксикарбонилхлорида в 30 мл дизтилового эфира, получают 8,2 г соединения (Тв). Выход 82%, т,кип. 131 С (1 мм рт.ст,); и 0 1,4420; /(C=p)

1720 и 1730 см ; 0 (PCH} 4,82 м.д. (1Н) д, /(РН) 10 Гц; Е 14,3 м.д.

Найдено, %: С .48,46; Н 8,39;

Р 10,56

Н Оьр

Вычислено, %: С 48,64; Н 8,51;

Р 10,45.

Пример 4. 0-Пропил-(дипропоксиметил)метоксикарбонилфосфинат (Тг}.

Аналогично примеру 1 из 4,8 r (0,0155 моль) О-пропил-О-триметил-. силил (дипропоксиметил)фосфонита и

1,5 г {0,0163 моль, 5%-ный избыток) метаксикарбонилхлорида в 20 мл диэтилового эфира получают 3,7 г соеди. пения (Tr). Выход 80%, т.кип. 123 С (1 мм рт,ст.); и„ 1,4412; g (C=o)

1720 н 1.730 см F (СН О) 3,76 м.д. (ЗН) с; Е (РСН) 4,83 м.д. (1Н) д, /(РН) 10 Гц; о 13 м.д.

Найдено, %: С 48,37; Н 8,40; р 10,32

С„,Н„О,Р, Вычислено, %.: С 48,64; Н 8,51;

Р 10,45.

Таким образом, предлагаемый способ получения 0-алкил(диалкоксиметил) алкоксикарбонилфосфинатов позволяет получать целевые продукты с высокими выходами из легкодоступных соединений. Тем самым становятся доступными новые ключевые соединения для синтеза новых типов фосфорорганических веществ.

3 1294809

Формула изобретения

R0

РСн(о (Снз Р10

1. Способ получения 0-алкил(дналкоксиметил) алкокснкарбонилфосфинатов общей формулы 5 где R — - низший алкил, подвергают взаимодействию с алкоксикарбонилхлоридом общей формулы, CXCOOR, t0 где R — низший алкил, в среде диэтипового эфира в атмосфере инертного газа, при кипении реакционной смеси.

f5, Сн (О.Й.), и C00A

Составитель Л. Карунина

Редактор Н. Егорова Техред Л.Олейник Корректор И. Муска

I. Тираж 348 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 559/26

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

1 где R u R низшие алкилы, заключающийся в том, что 0— алкил — Π— триметилсилил (диалкоксиметил) фосфонит общей формулы

2, Способ по п..l, о т л и ч аю шийся тем, что алкоксикарбонилхлорид используют в 5-lOX-ном избытке от стехиометрии.