Способ получения кремнийорганических полимеров, содержащих цепь кремний-фенилен-кремний

 

Класс ) 2о, 26вз гс;схззйв ссср

ЕЛ -l 0-! Е(:, .0 г /

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

11одппсная группп Л 50

М. В. Соболевский, 3. В, Белякова, М. Г Померанцева и С A. Голубцов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ, СОДЕРМ(АЩИХ ЦЕПЪ КРЕМНИЙ вЂ” ФЕНИЛЕН вЂ” КРЕМНИЙ

Заявлено 9 марта 1960 r. за ¹ 658654/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 20 за 1960 г.

Среди кремнийорганических полимеров на основе кремнеугольнои цепочки особый интерес представляют полисилфенилены, представляющие цепь кремний — фенилен — кремний — Si †ÑâÍ4 †%†ÑâÍ4 и обладающие высокой термостабильностью.

Известны способы получения ряда соединений такого типа посред ством последовательнсго наращивания цепи с помощью магнийорганических соединений или конденсацией хлоропроизводных с металлическим натрием, Эти способы связаны с общеизвестными трудностями при работе с металлоорганическими соединениями, весьма малыми выходами и возможностью получения только низкомолекулярных полимеров.

Предложен способ получения кремнийорганических полимеров, содержащих цепь кремний — фенилен — кремний, заключающийся в том. что, с целью получения высокомолекулярных полимеров с высоким выходом, хлорфенилгидридсиланы подвергают термической конденсации с выделением хлористого водорода при 400 — 700 .

П р и м с р: Термическую конденсацию проводят в приборе, состоя щсм из пустой кварцевой трубки диаметром 34 .чл1, т 1сотой 500 им, имеющей электрообогрев и отклоненной от вертикального положения на угол 35 . На верхнем конце трубки укрепляют капельную воронку и ввод для азота. Нижний конец трубки соединяют с приемником и обратным холодильником, охлаждаемым водой; к холодильнику присоединяют последовательно предохранительную склянку и склянку с дистиллированной водой, подкрашенной каплей метилоранжз. На склянке укрепляют бюретку с титрованным раствором щелочи для титрования выделяющегося хлористого водорода. Перед началом синтеза прибор проверяют на герметичность. заполняют азотом и кварцевую трубку нагревают до

635 — 640 . Затем, пропуская в прибор слабыи ток азота, из капельной воронки вводяг 23,3 г (0,1 г,,иол) метилхлорфенилфенилсплана зз № 132637

Предмет изобретения

Способ получения кремнийорганических полимеров, содержащих цепь кремний — фенилен — кремний, отличающийся тем, что, с целью получения высокомолекулярных полимеров с высоким выходом, хлорфенилгидридсиланы подвергают термической конденсации с выделением хлористого водорода при 400 — 700 .

Техред A. A. Кудрявицкая Корректор Г. E. Кудрявцева

Редактор С. А. Барсуков

Подп. к печ. 12.Х-60 r.

Зак. 8421

Формат бум. 70;х,108 /16 Объем 0,17 и. л

Тираж 660 Цена 26 коп.: с !.1-61 . —:1 коп

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

50 вин. В процессе реакции выделяется 0,01 гЪол хлористого водорода

Из 21,3 г конденсата при разгонке получают 15,1 г непрореагировавшего метилхлорфенилфенилсилана с т. кип. 180 — 185 (35 мм) и 1,7 г фракции с т. кип.186 — 190 (35 мм).

Кубовый остаток (3,1 г) представляет собой светло-коричневую смолу, очень вязкую при комнатной температуре и размягчающуюся при нагревании, хорошо растворимую в таких органических растворителях как толуол, эфир.

В пробирку, снабженную обратным холодильником и газоприводной трубкой, доходящей до дна, помещают 7,2 г смолы, полученной, как описано выше, нагревают содержимое пробирки до 390 — 400 в течение

10 час., пропуская слабый ток азота. Получают 5,9 г вещества, представляющего собой твердую смолу коричневого цвета, размягчающуюся прп нагревании, растворимую в эфире, толуоле.

Время отвердевания смолы на плитке при 320 — 10 чин. Молекулярный вес — 767,35.