Патент ссср 162138

 

Подииснпя группп М 82! g

В. Е. Никитенков

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ОЛ И ГОМЕР6В

1,4-БИС-(ОКСИДИМЕТИЛСИЛ ИЛ)-БЕНЗОЛА но(сн,),si « ",(сн,),-он""

=(-(сн,). - - в,(сн,),о-)„

Олигомеры с углеродсилоксановой цепью исиользуются в синтезе высокомолекулярных соединений, а также в качестве высокотемпературных теплоносителей, гидравлических жидкостей и смазок.

Предложен способ получения циклических олигомеров 1,4-бис- (оксидиметилсилил) -бензола, позволяющий получать соединения с

Пример 1. Получение октамера.

В колбу с затвором, мешалкой и термометром помещают 3,8 г 1,4-бис-(диметилоксисилил)-бензола в 55 мл серного эфира и 2 мл

37%-ной соляной кислоты. Смесь кипятят при

34,5 С в течение 4 час. По окончании реакции для уменьшения потерь при промывке добавляют 400 мл эфира. Эфирный слой промывают до нейтральной реакции, фильтруют и сушат поташом. Затем отгоняют эфир на водоструйном насосе при температуре бани не выше

60 С. Получают 3,2 г (выход 91,4%) кристаллического вещества с т. пл. 130 — 13! С, соответствующего восьмизвенному циклическому соединению. определенным размером цикла, величина которого определяется количеством взятой кислоты. Для получения таких соединений

1,4-бис-(оксидиметилсилил)-бензол или его простые или сложные эфиры кипятят в растворе диэтилового эфира в присутствии рассчитанного количества соляной кислоты.

Реакция протекает по схеме

Найдено, %: С 57,69; 57,55; Н 7,59; 7,77;

Si 26,84; 26,60.

Свв Н12в$ 1вОв.

Вычислено, %: С 57,63; Н 7,74; Si 26,96.

Мол. вес найден криоскопически и эбулиоскопически в бензоле — 1670; 1645. Вычислен мол. вес — 1667. Исследование ИК-спектров показывает частоты колебаний, соответствующие связи СНв — Si; 1259, 2901, 2961 см ; для кольца l †5, 1140, 3002 и 3051 см =б для Si — Π— Si 1065 см 1; для ОН вЂ” группы не обнаружены. № 162138

Предмет изобретения

Составитель А. Й. Клягина

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректор Л. Е. Марисич

Подл. к печ. 15/1 — 65 г. Формат бум. 60X90 /а Объем 0,16 изд. л.

Заказ 2995/8 Тираж 775 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Вещество очищают двукратным осаждением абсолютным спиртом из раствора четыреххлористого углерода. Это соединение хорошо растворяется в бензоле, толуоле, серном эфире, хлороформе, четыреххлористом углероде, хлорбензоле, тетрахлорацетилене, дихлорэтане, диоксане и циклогексаноне; не растворяется в ацетоне, крезоле, н. гексане, петролейном эфире, октаметилциклотетрасилоксане, меловом и этиловом спиртах.

Пример 2. Получение гептамера.

В реакционную колбу помещают 3,8 г

1,4-бис- (диметилоксилил) -бензола в 55 мл серного эфира и 4лл 37 -ной соляной кислоты. Смесь кипятят при 34 — 35 С в течение

4 час. Последующую обработку проводят как и для восьмизвенного циклического соединения. Получают 3,44 г (выход 98,Зобо) кристаллического вещества с т. пл. 126 — 127 С, соответствующего семизвенному циклическому соединению.

Найдено, о о: С 57,84; 57,58; Н 7,74; 7,70;

26,71; 26,59.

C70H112S114OT.

Вычислено, %: С 57,63; Si 26,96; Н 7,74.

Найден мол. вес 1455; 1405. Вычислен мол. . вес 1458,9. ИК-спектры подтверждают наличие метильных и фениленовых групп, а также силоксановых связей. ОН-группы не обнаруже; ны.

Вещество очищают 5-кратной перекристаллизацией из абсолютного ацетона. Это соеди-, нение растворяется и не растворяется в тех же растворителях что и восьмизвенное.

Способ получения циклических олигомеров

1,4-бис- (оксидиметилсилил) -бензола типа," (— (СНз) 2 Si — СвН4 — Si (CH3) аΠ— ) и, где

n=7 и 8, путем конденсации 1,4-бис-(оксидиме-" тилсилил) -бензола и его простых и сложных эфиров в присутствии кислых агентов, отл ич а ю шийся тем, что, с целью получения соединений с заданным молекулярным весом, конденсацию проводят в растворе диэтилового эфира в присутствии рассчитанного количества соляной кислоты.