Способ получения лактонов

 

Л 135483

Класс 12о, 26с!

СССР! !

-с--/--" . .Л ! ! . - - — ° . ° - "." А« /// )

1 1!

°

ОписАние изОБРетеняя

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Под пасная гр!/ппа Х3 50

В H. Белов и С. Г. Полякова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАКТОНОВ

Заявлено 17 мая 1960 г. за М 66. 263/93 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» М 3 за 1961 г.

Известен способ получения макроциклических лактонов (C>,; — — !.-i6), являющихся ценными душистыми веществами, основанный на последова-сльном превращении тетрахлоралканов, получаемых теломеризацией этилена и четыреххлористого углерода, в со-хлоркарбоновые кислогы (кислотным гндролизом), в оз-оксикарбоновые кислоты (щелочным гид ролизом), в полиэфиры оз-оксикарбоновых кислот (поликонденсацией) с последующей термической деполимеризацией полиэфиров в макроц:1клический лактон.

Предлагаемый спосоо пол чсни я макро цикл ичес! их лактонов отл ичается от известного тем, что о>-галоидкарбоновыс кислоть! (с С!з и вы-! нс) превращают в соответствующие лактоны, минуя стадию полу !ения

< гоксикарбоновых кислот.

Сущность процесса заключается в следующем: к смеси о>-галоидкарбоновых кислот прибавляют строго рассчитанное количество 10 — 15%ного раствора едкой щелочи, нагревают реакционную смесь до 40 — 50 и выдерживают при этой температуре и перемешивании до получения однородной массы. От полученного раствора отгоняют воду (при остаточном давлении 100 — 150 !!,!! рт. ст.), а оставшуюся соль со-галоидкарбоноВ6!х кислот постепенно нагревают до 195 — 200 и выдерживают Ilpll этой температуре и псремешивании в течение 0,5 часа. Полученный полнэфир отличается от получаемого из со-оксикарбоновой кислоты лишь наличием атома галоида (вместо ОН-группы) в конечном звене.

Лактонизацию полиэфира проводят известным способом путем нагревания его с глицерином в присутствии щелочного катализатора (поташ, калиевые соли дикарбоновых кислот и др.).

Выход лактонов составляет 56 — 58% от веса исходных кпслог.

П p H M e p. К 157,5 e cMec«ci>-хлоркарбоновых )cllcIDT C! С)5 ((x!!слоти. число 224, т. пл.— 275 — 290, содержание хлора 14,4%) прибавляют при персмешивании раствор 40 г едкого кали в 200 л!е! воды. Нагревают

11редмет изобретения

1 <

Способ Ilîë чения лактонов из <о-галоидкарбоновых кислот, о т л ич а ю щ и йс я тем, что„. в целях упрощения способа, последние превращают в полиэфнры поликонденсацией их щелочнометаллнческих солей с последующей лактонизацней известными приемами. I скреп А. А. Камышникова Корректор Г. Е. Кудрявцева:

Формат бум. 70)i !08«н; Объем 0,17 y«. .. и. и

Тираж 650 Пена 3 коп.

ЦБ |и при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр М. Черкасский пер., д. 2!о<

Типогра<рин 1!БТ1! Комитета по делам изобретений н открытий .. пвн Совете Министров СССР, Москва, Пстровка, 1 L.

Рода ««р II, И. Мосин

t1îäï, и псн. 12:I <<-61

3;< к 21)I реакционную смесь до 40 — 50 и перемешивают прв этой температуре до получения однородной массы (K. ч. в растворе калиевых солей 0)-хлоркарбоновых кислот не более 0,5).

Из полученного раствора отгоняют около 70 г воды, а оставшуюся калиевую соль и-хлоркарбоновых кислот высушивают при 100--105 до получения постоянного веса. Сухую соль при перемешивании постепенно нагревают до 195 — 200 и выдерживают при этой температуре в течение

0,5 часа. Полученный полиэфир (179 г) в горячем состоянии выливают в фарфоровую чашку, где он при охлаждении превращается в хрупкую массу темно-коричневого цвета с т. пл. 64 — 66 .

140 г полиэфира, 8,5 г поташа и 150 г безводного глицерина поме щают в колбу, нагревают до расплавления эфира н-откачивают колбу до остаточного давления 2 — 5 лм рт. ст. Нагревают реакционную смесь до !80 — 190 и отгоняют образующуюся смесь макроциклических лактонов совместно с глицерином. По мере отгона отделяют глицерин от лактонов и возвращают его в реакционную массу. Получают 72 г смеси макроциклических лактонов !к. ч.— 1,18; э. ч.— 250), что составляет 57,5О<о от веса исходной смеси и-хлоркарбоновых кислот.

Для вь<деления индивидуальных макроциклических лактонов полученную смесь подвергают вакуум-ректификации на колонне с эффективностью в 12 т. т. при флегмовом числе Rpp 20.

Из 126 г смеси лактонов получают 41,6 г лактона С<,; (T. заст. 24 ; э, ч,—.262,5), 35 г лактона С<к (т. заст. 28; э. ч. 232) и 12,1 г смеси лактонов С!з и С<к (э. ч.— 236,35) Г1ри повторной вакуум-ректификации получают лактон Сга с т. заст. 24 — 26 и лакгон С<в с т. заст. 30 — 32=.