Способ получения полиорганосилоксановых эластомеров

 

№ 136370

Класс Яю бси .:-..

12о, 26оз

39с, 30 ссср

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Л6 50

К. А. Андрианов и В. В. Северный

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВЫХ

ЭЛАСТОМЕРОВ

Заявлено 29 июня 1960 г, за _#_o 672198 23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 5 за 196) г.

Известны способы получения полиорганосилоксановых эластомеров с помощью каталитической полимеризации различных циклических соединений, в частности, октаметилциклотетрасилоксана и гексаметилтрисилоксана. В качестве катализаторов обычно используют щелочи, кислоты, соли металлов, фосфониевые или аммониевые основания.

Все эти методы требуют удаления катализаторов из получающегося эластомера. Последняя операция связана с большими технологическими трудностями, а присутствие остатков катализаторов в эластомерах резко ухудшает их свойства, особенно теплостойкость. Использование таких катализаторов, как аммониевые и фосфониевые основания, позволяют получать эластомеры, катализаторы из которых могут быть удалены путем их термического разложения. Однако в этом случае образующиеся продукты разложения катализаторов придают неприятный запах полученному эластомеру.

Предложен новый способ получения полиорганосилоксановых эластомеров посредством полимеризации циклосилоксанов, заключающийся в том. что, с целью упрощения технологии процесса, полимеризацию проводят в присутствии небольших количеств диметилдихлорсилана при температуре 200 — 250 и повышенном давлении.

Лиметилдихлорсилан, являясь исходным сырьем для получения циклов (например, для получения октаметилциклотетрасилоксана и гексаметилциклотрисилоксана), вступает в реакцию с циклическими продуктами, полимеризуя их по схеме: № 136370

СНз С1-1,1 (СНз — $ — 0 — $> — СНз

+ (СН )..,SiС1

0 0

СНЗ вЂ” Si — 0 — Si — CH>

С-,, СН-, СН;; О1, (Н, СН;, Si — 0 — Si — 0 — Si--0 — Si — 0

С1, С и., СН, С1 ., — Si (. l и СН., Предмет изобретен и я

Способ получения полиорга носилоксановых эластомеров посредством полимеризации циклосилоксанов, отличающийся тем, что, а

Получаемые линейные полимерные продукты содержат на концах атомы хлора, которые при контакте с водой гидролизуются и удаляются при подсушивании продукта реакции. Используя этот метод можно осугцествить непрерывный процесс получения полидиметилсилоксановых эластомсров, не загрязненных катализаторами, которые ухудшают свойства каучука, а также нс содержащих низко молекулярных циклических продуктов, затрудняюгцих их переработку, П р и м с р l. В стальной автоклав емкостью 0,5 .t загружают смесь

296 г (1 моль) октаметилциклотетрасилоксана v, 1,29 г (0,01 моля) диметилдихлорсилана. После трехчасовой выдержки при 250 и охлаждения выгружают 293 г продукта реакции. При ректификации в вакууме из продуктов реакции отгоняют не вступивший в реакцию октаметилтетрациклосилоксан. Кубовый остаток, имеющий средний молекулярный всс 45000 и содержание хлора равное 0,16О!о подвергают гидролизу путем перемешивания с избытком воды и высушивают в вакууме. Полученный эластомср имеет средний молекулярный вес 200000 — 250 000. Переработка его в резину осуществляется теми же методами, как и полидимстилсилоксанового каучука, полученного каталитичес кой полимсризацией.

П р и м ер 2. В реактор, представляющий собой вертикальную трубу с внутренним диаметром 20 я,и и длиной 640 нл, снабженную электрообогревом, загружают смесь 190 г октаметилтетрасилоксана и 0,83 г диметилдихлорсилана, Через 3 часа после прогрева аппарата до 250"снизу в него начинают подавать с постоянной скоростгяо смесь гексаметилциклотрисилоксана и диметилдихлорсилана в том же молярном соотношении. Продукты реакции отводят сверху таким образом, чтобы в аппарате поддерживалось давлснис 10 — 15 ать.

За 6 час получают 382 г продуктов реакции. После отгонки не вступившего в реакцию октаметилциклотетрасилоксана кубовый остаток подвергают гидролизу и сушке, Полученный эластомср обладает ср< дним молекулярным весом около 250 000.

Ло 136370 целью упрощения технологии процесса, полимеризацию проводят в присутствии небольших количеств диметилдихлорсилана при темперабуре

200 — 250 и повышенном давлении.

Редактор Н. И. Мосин

Техред А. Л. Сосина

Корректор Г. E. Кудрявцева

ГIодп. к печ. 1.VI-61 г

Зак 24!2

2/6

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка 14.

Формат бум. 70Х!081/<.„

Тираж 500

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М Черкасский пер., д.

Объем 0,26 нзд л.

Цена 5 коч. открытий