Способ получения трифторметильных производных нафталина

 

Класс 12о 2oi № 137908

СССР

ОПИСАНИК ИЗОЬ КТКНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подпиская группа Ло 50

Л. М. Ягупольский, Ю. А. Фиалков, П. А. Юфа и P. В. Белинская

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФТОРМЕТИЛЬНЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ НАФТАЛИНА

Заявлено 19 сентября 1960 г. за № 679781/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 9 за 1961 г.

Известен способ получения трифторметильных производных нафталина из соответствующих трихлорметильных производных путем фторирования их трехфтористой сурьмой.

С целью замены дефицитной и дорогостоящей трех фтористой сурымы предлагаемый способ предусматривает использование в качестве фторирующего агента безводного фтористого водорода. Способ является более экономичным и может быть легко осуществлен в производстве. Наряду с трифторметильными производными нафталина аналогичным способом получены тетрафторфталан и а, р-тетрафторнафталан. При этом обмен хлора на фтор в тетрахлорфталане происходит легко на холоду без побочных явлений изомеризации, наблюдающнхся при фторировании трехфтористой сурьмой.

Пример 1. Получение 1-хлор-2-трифторметнлнафталина

В автоклав из нержавеющей стали емкостью 120 мл загружают

28 г (0,1 моля) 1-хлор-2-трихлорметилнафталина, 60 г (3 моля) технического фтористого водорода (содержание влаги не более 0,3%) и .нагревают реакционную смесь в течение 6 час при 130 . Давление в автоклаве при этом повышается до 65 атм. Затем автоклав охлаждают ледяной водой, спускают избыточное давление через вентиль и отгоняют растворенный фтористый водород. Оставшийся в автоклаве продукт обрабатывают водой, переносят на фильтр и промывают на фильтре водой, 5%-ным раствором едкого кали (3 .раза по 10 мл) и снова водой до нейтральной реакции .по фенолфталеину. После перегонки с паром получают 21 г (91 % от теоретического) продукта с т. пл. 58 — 59 . Проба продукта с полученным ранее 1-хлор-2-трифторнафталином депрессии т. пл. не дает.

Пример 2. Получение 1,4-дихлор-2-трифторметилнафталина

Загружают в автоклав 9,43 г (0,03 моля) 1,4-дихлор-2-трихлорметилнафталина, 18,0 г (0,9 моля) технического фтористого водорода и нагревают реакционную смесь в течение 8 час при 150 . Давление в автоклаве достигает 30 атм, По окончании выдержки автоклав охлаждают, спускают давление, отгоняют фтористый водород, промывают и нейтрализуют продукт по методике примера 1. Промытый продукт отжимают и сушат, Получают 7,8 г (98% от теоретического) продукта с т. пл. 74 — 75 (после перекр исталлизации из петролейного эфира т. пл.

75 — 76 ) .

Найдено %: Cl — 26,33, 26,44; F — 21,69, 21,79. Вычислено для

CrrHqClzFq%: Cl — 26,78 F — 21,51.

Пример 3. Получение 1,1,3,3-тетрафторфталана

В полиэтиленовый реактор, снабженный медным обратным холодильником и водяной рубашкой, при охлаждении ледяной водой загружают 20,0 (0,1 моля) технического фтористого водорода и небольшими порциями присыпают 7,75 г (0,03 моля) тетрахлорфталан. Реакция сопровождается бурным выделением хлористого водорода. Через

20 мин после окончания присыпания тетрахлорфтьлана охлаждение прекращают, отгоняют .избыток фтористого водорода, а остаток обрабатывают водой и извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают водой, 1%-ным раствором поташа, снова водой я сушат. Затем в эфирный раствор при охлаждении льдом пропускают в течение 20 мик сухой аммиак. Выпавшую смесь диамида фталевой кислоты и фтористого аммония отфильтровывают, промывают эфиром, водой и сушат. Выход диамида фталевой кислоты 0,6 г (т. пл. 218 — 219 ). Эфир от промывки диамида присоединяют к основному фильтрату. От фильтрата отгоняют эфир и перегоняют остаток с небольшим дефлегматором. Получают 4,0 г (70% от теоретического) тетрафторфталана с т. кип.

150 — 151, и 1 = 1,4145.

Пример 4. Получение а,р-1,1,3,3-тетрафтор-нафталана

В реактор, описанный в примере 3, при охлаждениями помещают

20,0 г фтористого водорода и постепенно небольшими порциями прибавляют 9,24 г тетрахлорнафталана. Через 20 мин после окончания прибавления тетрахлорнафталана прекращают охлаждение и оставляют реактор на 1 час при комнатной температуре. Затем отгоняют фтористый водород, а оставшийся продукт обрабатывают водой, переносят на фильтр, промывают водой, 1%-ным раствором едкого кал и (2 раза по 5 мл), снова водой до нейтральной реакции по фенолфталеину, отжимают и сушат. Получают 6,9 г (95% от теоретического) продукта с т. пл. 51 — 53 (после перекристаллизации из петролейного эфира т. пл. 54 — 55 )

Найдено %: F — 31,05, 31,22. Вычислено для CrgHgOF4 % F — 31,4.

Предмет изобретения

Способ получения трифторметильных производных нафталина, а также 1,1,3,3-тетрафторфталана и а,р-l, l 3,3-тетрафтор-нафталана, о т л и ч а ю щ|и и с я тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, соответствующие хлорпроизводные фторируют безводным фтористым водородом.