Способ получения альфа-лактонов

 

Я 137г111

Класс 12о, 11

12о. 15 ссср

П- ТН1Т1.".Т .ХИ11 Ч С 8

ЬИЬ;1И0ТЫА

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 50

Г. И. Никишин и В. Д. Воробьев

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ "-ЛАКТОНОВ

Заявлено 14 июня 1960 г. за № 669990/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 9 за 1961 г.

Многие вещества, содержащие ",-лактонную группировку, обладают полезным физиологическим действием и используются в медицине, а алкил-1"-лактоны обладают ценными душистыми свойствами.

Существует ряд методов синтеза Т -лактонов, например: внутримолекулярная этерификация т-оксикислот; циклизац ия р-непредельных или Т-кислот; дегидратация 1,4-диолов; восстановление ангидридов алкилянтарных кислот и др. Однако во всех этих методах исходным сырьем являются труднодоступные вещества, при получении которых требуется проведение дополнительных операций, поэтому известные методы синтеза являются многостадийными.

Предлагаемый способ получения т -лактонов отличается тем, что перв1ичные и вторичные спирты подвергают взаимодействию с акриловой кислотой (I) или ее метиловым эфиром (II) в присутствии перекиси третичного бутила.

Процесс осуществляется по схемам:

R — СН,— ОН+ СН, = СН вЂ” СООН-+ R — СН вЂ” СН,— СН,— С = 0+ Н,О... (1)

R — СН вЂ” ОН+ СН2 — — СН вЂ” СООСНз- К вЂ” СН вЂ” СН2 — СН2 — С = О+ СНзОН (и)

Предлагаемый способ позволит расширить сырьевую базу и упростит синтез.

Пример 1. Синтез 1"-гексил-1"-бутиролактона.

В круглодонную колбу емкостью 0,75 л, снабженную мешалкой, холодильником, термометром и капельной воронкой, вносят 200 г гептилового спирта, затем в течение 6,5 час при 160 — 170 и перемешивании по каплям добавляют 21,6 г акриловой кислоты и 6,5 г перекиси третичного бутила, растворенных в 148 г гептилового спирта. По окон№о 137911

Предмет изобретения

Способ получения; -лактонов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения технологии, первичные или вторичные спирты подвергают взаимодействию с акриловой кислотой или ее метиловым эфиром в присутствии перекиси третичного бутила.

Редактор Е. А, Барсуков Техред А. A. Камышиикова Корректор Л. Якубовская

Подп. к печ. 5Т1-61 г

Зак, 6271

Формат бум. 70Х 108 /1з

Тираж 650

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений н при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д.

Объем 0,18 изд. л.

Цена 4 коп, открытий

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14. чании прибавления раствора реакционную смесь нагревают до 160—

170 еще 1,5 час. Выделившуюся и сконденсировавшуюся в холодильнике воду выводят из зоны реакции через специальный отвод. Из реакционной массы под вакуумом отгоняют избыточный исходный спирт, а остаток подвертают трехкратной фракционной:перегонке и получают 36 г (выход 70,5%) 1" -гексил-Т-бутиролактон с т. кип. 97 — 100

2О зо при 1 мм, na = 1,4482, d 4 =0,9482, Мйд = 48,09; MRg) выч = 48,07.

Молекулярный вес, определенный по эфирному числу, равен 166,9; рассчитанный по бутто-формуле=170,25. Эфирное число определялось кипячением в течение 2 час навески лактона с 0,6 н-раствором КОН с последующим титрованием 0,1 н.-раствором НС1. Количество высококипящего остатка, полученного после выделен ни из реакционной массы т -гексил (-бутиролактона, составило 21 г.

Синтез 1"-гексил-Т-бутиролактона осуществляют в тех же условиях, если вместо акриловой кислоты берут 27 г метилакрилата. При этом получают 36,5 г (выход 71,5%) лактона.

Пример 2. Синтез т -октил- 1-бутиролактона.

В условиях примера 1 из 432 г нонилового спирта, 21,6 г акриловой кислоты и 6,5 г перекиси третичного бутила в течение 6 час при

160 — 170 получают 38,8 г (выход 65% ) Т-октил-Т-бутиролактона о 20 с т. к|ип. 120 — 121 при 1 мм л„=1,4520; д =0,9334, MR = 57,32, D

MR выч. = 57,37. Молекулярный вес: найденный = 195,4; рассчитанный = 198,30. Количество выоококипящего остатка 20 г.