Способ получения сульфидов

 

М. 137928

Р;л асс 1 2с1, ссср

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 52

А. М. Халецкий, В. Г. Песин и И. Г. Витенберг

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФИДОВ

Заявлено 3 сентября 1960 r. за ¹ 678172/23 в Комитет f10 делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 9 за 1961 г.

Известны различные способы получения сульфидов ароматического и гетероциклического рядов. Однако, получение соответствующих нитросодержащих сульфидов в настоящее время представляет значительные трудности, так как наличие нитрогруппы приводит к побочным процессам, снижающим выход основного продукта.

Предлагаемый способ получения нитросодержащих сульфидов ахроматического и гетероциклического рядов основан на реакции взаимодействия соответствующего галоидпроизводного ароматического или гетероциклического рядов, содержащего подвижный атом галоида, с солью диэтилтиофосфорной кислоты. Реакцию ведут при температуре кипения растворителя (спирт, бензольно-спиртовая смесь) в течение 5 час. Способ отличается простотой и высокими выходами соответствующих сульфидов (80 — 90 /о ) .

Исходные соли диэтилтиофосфорной кислоты легко получают с количественным выходом по реакции взаимодействия диэтилтиофосфорной кислоты (получаемой в свою очередь из треххлористого фосфора и спирта) с серой в присутствии сухого аммиака, триэтиламина или безводных карбонатов калия или натрия, Пример 1. Смесь 2,71 г триэтиламмониевой соли диэтилтиофосфорной кислоты, 2,02 г 2,4-динитрохлорбензола и 25 мл спирта кипятят в течение 5 час при перемешивани и. Полученный осадок отфильтровывают и промывают последовательно спиртом и водой. Получают 1,57 г (85,6% от теоретического) 2,2,4,4 -тетранитродифенилсульфида. Т. пл. 192 — 193 . Найдено %. N — 15,24, 15,57; S — 8,65, 8,77.

Вычислено для С! НвОвХ4$, % . N — 15,3; $ — 8,74, Пример 2. Смесь 1,45 г 2,4-динитрохлорнафталина, 1,07 г аммониевой соли диэтилтиофосфорной кислоты, 25 мл бензола и 5 мл спирта кипятят при перемешивании в течение 5 час, полученный осадок отфильтровывают !! промывают последовательно бензо;loM, пиртом и водой.

¹ 137928

Предмет изобретения

Способ получения сульфидов ароматического и гетероциклического рядов, содержащих нитрогруппы, из соединений с активным атомом галоида, отличающийся !ем, что, с целью повышения выхода продуктов и сокращения числа стадий, галоидопроизводные вводят во взаимодействие с солями щелочных металлов плп аммония диэтилтиофосфорной кислоты.

Редактор Н. И. Мосин Техред А. А. Камышникова Корректор Г. E. Кудрявцева

Объем 0,17 усл. и. л.

Цена 3 коп.

Формат бум. 70+108 /i6

Тираж 500

ЦБТИ прн Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6

Поди. к печ. 18Х-6!

Зак. 4144

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка 14, Пол чают 1,3 г (97% от теоретического) тстранитрадинафтилсульфида с т. пл. 269 — 270 (после перекристаллизации из бснзола).

Найдено, %: N — 11,84, 11,99; $ — 7,02, 7,06.

Вычислено для CgpH)pOgN4$, %: К вЂ” 12)00, $ — 6,87, Пример 3. Из 5,4 г триэтиламмонийдиэтилтиофосфата, 6,05 г

2-этокси-6-нитро-9-хлоракридина и 25 лл спирта -по методике примера 1 получают 5,45 г (96,3о/ от теоретического) бис-(2-этокси-6-нитро кридил) -сульфид-9, т. пл. 272 — 273" (после перекристаллизации из нитробензола) .

Найдено, %: N — 9,74, 9,59; $ — 557 5,20.

Вычислено для С-pH OpN4$, %: N — 9,89, S — 5,65.

Пример 4. Из 1,35 г триэтиламмониевой соли диэтилтиофосфорной кислоты, 1,3 г 4-нитро-5-бромбснз-2,1,3-тиодиазола и 20 мл спирта по методике примера 1 получают 0,85 г (85,3% от теоретического) бис-(4-нитробенз-2,1,3-тиодиазолил)-сульфид-5, т. пл. 156 (после переосаждения из бензола петролейным эфиром).

Найдено, %: N — 21,4, 21,07; $ — 24,59, 24,45.

Вычислено для С fpH4O NpSp, %: N — 21,42; $ — 24,48.