2-хлор-1,3-дициклогексил-4-хлор-1,3,2-диазафосфолен и способ его получения

 

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности 2-хлор-1,3-дициклогексил-4-хлор-1,3, 2-диазафосфолена (Аф) - полупродукта , использующегося для синтеза полезных фосфорорганических веществ. Целью является изыскание веществ указанного класса, позволяющих использовать их для синтеза азотофосфорсодержащих гетероциклических соединений . Это достигается новым способом получения нового АФ. Синтез ведут из РС1, и N,N - дициклогексилэтилендиимина при эквимолярном соотношении и комнатной температуре в среде бензола. Выход до 88%, т.пл. 94°С. Использование доступных реагентов и мягкого режима обеспечивает доступность данного способа. 2 с.п. ф-лы I с (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (51) 4 С 07 F 9/26

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

"r

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ :

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21 ) 3924558/31-04 (22) 08.07.85 (46) 30.03.88, Вюл. У 12 (7l) Институт органической и физической химии им.А,Е.Арбузова (72) А.М.Кибардин, Ю.Б.Михайлов, T. В,Грязнова и А.Н,Пудовик (53) 547.26 188 (088.8)+ 547.26 118.

07(088.8) (56) Кибардин А,М. и др. Реакция диалкипхлор«и алкилдихлорфосфитов с

N,N - дибутил-2,3-бутандиимином.Изв, 1

АН СССР, 1980, в.6 1452, Kosolapoff G.M. Organic phosphorus compounds. N-li,Z,, 1973, 5, 89, 223. (54 ) 2-ХЛОР-1, 3-ДИЦИКЛОГЕКСИЛ-4-ХЛОР1 3, 2-ДИАЗАФОСФОЛЕН И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности

2-хлор-1, З-дициклогексил-4-хлор-l, 3, 2-дна э афо сфол ен а (АФ ) - полу п роду кта, использующегося для синтеза полезных фосфорорганических веществ.

Целью является изыскание веществ указанного класса, позволяющих испольэовать их для синтеза азотофосфор содержащих гетероцикличе ских соединений. Это достигает ся новым способом получения нового АФ, Синтез

У ведут иэ PCl, и N,N — дициклогексипэтилендиимина при эквимолярном соотношении и комнатной температуре в среде бенэола. Выход до 88Х, т.пл.

94 С. Использование доступных реагентов и мягкого режима обеспечивает доступность данного способа. 2 с.п. ф-лы.

) 329148

Изобретение относится к химии фосфорорганиче ских соединений, а именно к новому 2-хлор-1,3-дициклогек сил-4-хлор-), 3,2-диаз афо сфолену общей формулы 1.!

40 где R — цикло ге к сил, 15 который может найти применение в качестве полупродукта для синтеза различных полезных фосфорорганических соединений, и способу получения соединения формулы 1. 20

Целью изобретения является получение нового соединения формулы 1 новым и доступным способом.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами, 25

Пример 1. Получение 2-хлорI 3-дицикло гек сил-4-хлор-l, 3,2-диаз афо сфолена.

К смеси 135 г (006 моль) NN дициклогексилэтилендиимина и 6 r (0,06 моль) триэтиламина в 100 мп бенэола при перемешивании и охлаждении до + 15 С (охлаждение ведут водопроводнойй водой ) прикалывают 8, 25 r (О 06 моль ) треххлористого фосфора.

Э

Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч и отфильтровывают 8,2 (957) солянокислого триэтиламина. Растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса, остаток дважды перекристаллиэовывают из бенэола. Выход 10,8 г (56%), т.пл, 94 С, ЯМР-спектр: " P+

152 м. д. (в бензоле ), ИК-спектр в таблетке KBr 9 см : 550 (Р-С1);

1680 (С=С) ..Масса-спектр: 32)

Найдено, 7: С 52 ° 34 Н 7 46>

N 8,64; P 10,56; Cl 22,08, т.пл.9@С.

Вычислено, 7.: С 52 33; Н 7, 16;

N 8,72; P 9,66;.Cl 22,12, Пример 2, Получение 2-хлор1, 3-дици кл î re ê сил-4-хлор-), 3, 2-диаз афосфолена.

К смеси 13,5 r (0,06 моль) И,Б- дициклогексилэтилендиимина и 3 г (0,03 мо.- ь) триэтиламина в 100 мл бенэола при перемешивании и охлаждении до,+) 5 С (охлаждеяие ведут водопроводной водой) прикалывают 4,22 r (0,03 моль) треххлористого фосфора, реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч и отфильтровывают 4 r (977.) солянокислого триэтиламина. Растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса, остаток дважды перекристаллизовывают из бензола. Выход 4,5 r (46,87), т.пл. 94 С, ЯМР-спектр Р+

И

152 м.д. (в бензоле), Пример 3. Получение 2-хлор), 3-дициклогексил-4-хлор-1,3,2-диаэ афосфолен а.

К смеси 13,5 г (0,06 моль) N,Nдициклогексилэтилендиимина и 5,5 г (0,05 моль) триэтиламина в 100 мп бенэола при перемешивании и охлаждео нии до +)5 С (охлаждение ведут водопроводной водой) прикалывают 6,8 г (0,05 моль ) треххлористого фосфора, реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 12 ч и отфильтровывают б г (887) солянокислого триэтиламина. Растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса, остаток дважды перекристаллиэовывают иэ бенэола Выход 8,2 г (49 67), т пл, 94 С, ЯМР-спектр: Р+

+152м.д. (в бензоле), Получение соединения формулы ) ведут при комнатной температуре, так как при более низкой температуре возможно замерзание бензола, а при более высокой температуре происходит очень сильное осмоление целевого продукта.

При отклонении от эквимолярного соотношения исходных реагентов выход целевого продукта также падает, Таким образом, положительный эффект изобретения заключается в получении нового соединения формулы 1 простым способом, основанным на доступных реагентах.Формулаизобретения

1, 2-Хлор-I 3-дициклогексил-4хлор-1,3,2-диазафосфолен общей формулы

НС N P С1

Il

С1С вЂ” N Г

R где R — цикло ге к сил, l 329148

Составитель М. Красновская

Техред Л. Сердюкова

Корре..ор И.Муска

Редактор Е. Хорин а

Тираж 348

Подписи с

Заказ 1430

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Прое,.ная, 4

2. Способ получения 2-хлор-1,3дициклогексил-4-хлор-1, 3,2-диаз афосфолена общей формулы

НС вЂ” N

Р-С3.

С1С вЂ” N

R где R — цикло гексил, э аключающий ся в том, что треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с N N -дицик5 логексилэтилендиимином в среде бензола в присутствии триэтиламина при комнатной температуре и эквимолярном соотношении реагентов.