Способ получения хлоралкилалкил- - алкоксикарбамидохлорфосфатов
оп ИсднИЕ „„522>a8
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 03.02.75 (21) 2101802/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано25.07.76.Бюллетень №27 (45) Дата опубликования описания 06.09.76 (51) М. Кл.е
С 07 F 9/22
С 07 Р 9/24
С 07 Р 9/26
Гасударственный нсмнтет
Совета Мнннстрав СССР не делам нзебретеннй и PTKpblTHH (53) УДК 547.495.1.
;26 1 18,07. (088.8) (72) Авторы изобретения 3. Н. Кваша, С. Б, Голенкевич:и Н, К, Близнюк (71) Заявитель Всесоюзный научноисследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАЛКИЛ- И -АЛКИЛ- g -АЛКОКСИКАРБАМИДОХЛОРФОСФАТОВ се-л-о
СООТГ
10
Изобретение относится к амидам кислот
:фосфора, а именно к способу получения но;вых хлоралкил- H -алкил- H —,алкоксикарба-. мидохлорфосфатов обшей формулы:
I где R u R -низший алкил;
А - алкилен.
Эти соединения могут найти применение как полупродукты синтеза физиологически активных веществ.
Известна реакция 14 -хлор- гт -алкилуретанов с триалкилфосфитами, приводящая к образованию l4 -алкил- М -алкоксикарбамидодиалкилфосфатов fl). Аналогично реагируют с J4 -хлор- Я -алкилуретанами циклические алкиленгликольарнлфосфиты 121.
Хлорангидриды хлоралкиламидофосфорных 20 кислот ранее были получены взаимодействием алкиленгликольхлорфосфитов с хлораминами (3). Взаимодействие зфирохлорангидриов кислот фосфора с гт -хлоруретанами в литературе не описано. 25
Способ получения хлоралкил- Л -алкил- И-алкоксикарбамидохлорфосфатов приведенной выше обшей формулы основан на том, что треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с гликолем формулы: НО АОН где A - алкилен, и 8 -хлор- И -алкилуретаном формулы ..се
ВОСО где R и Й вЂ” низ йий алкил.
Процесс проводят в среде органического растворителя, например, хлористого метнлена, при температуре от минус 20 до плюс
20о.
Конечные вещества получаются с высоким ,выходом и выделяются путем отгонки расгворителя и летучих веществ в вакууме. Они представляют собой подвижные жидкости, перегоняюшиеся в вакууме с разложением. Чисгогу соединений контролируют методом тон кослойной хроматографии.
В ИК-спектрах веществ имеются полосы поглощения в области 1270-1300„1730-, о в о а Ч р! n o o в > o Ю (О (О .(О 3 с! Ф 1 Ч т т 4 ! i< a о Д 1 (Я М сч о о с9 (О с4 сО Ж сО сО сО ! 1Р ф! ц х z ц (» Э Ф Р) Р" 1! 1 ! CI ! ! 1 ! I! ! о+ ! О ! 1! ! ! ° С I ! 1 р Р 0 0 и и си сн О Ю Ж Ж (О ф С ! nl! ф х Ц ) (о Д ° » tО Щ О) СЦ М г. л о ъ Е: Я 522188 Составитель М. Макаров Редактор Д. Пинчук Техред И. Ковач Корректор А. Гриценко Зака r 3577/318 Тираж 575 Подписное l1fl11l1l il f Государственного комитета Совета Министров СССР rrО делI<1 и:3об1нзтеrrèÉ н откры Гий 1 1:3(135,:Ч оси ва, Ж-35, Рпушск: н н ю., д. 4/5 Ф, чп r l lflr l "fl r r н г", r . Ужгоr н, i :r. f f с".к гн н, 4 -1 1750 см, характерные соответственно для Р=О и С=О (в уретанах). Пример. Получение Р -хлорэтил-Ю -метил- H -этоксикарбамидохлорфосфата. К раствору 0,05 г.моль треххлористого 5 ,фосфора в 20 мл хлористого метилена при 0-5оС добавляют 0,05 r моль этиленгликоля, перемешивают в этих условиях 30-40мин, а затем при минус 20-минус 10оС добавляют 0,05 г.моль N -хлор- N -метилэтил- щ уретана. Температуру смеси доводят до комнатной, выдерживают при 20-25оС в течение 1 час, растворитель и летучие удаляют в вакууме и в,остатке получают продукт: ао ео 1,4574; с 4 1,3259; МВ . найдено щ 54,3; вычислено 53,9. Выход 88%. Найдено,%; С 13 52; > 5 02 СбН1асЕа ЛО47. Вычислено,%: << 13,44; N5,,31. В условиях описанного примера получают другие N -алкоксикарбамидохлорфосфаты, выход, некоторые свойства и данные анализа которых приведены в таблице. Формула изобре гения Способ получения хлоралкил- 3 -алкил— N-алкоксикарбамидохлорфосфатов обшей формулы:, И гн СООВ r где R u R -низший алкил; А — алкилен, о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что треххло» ристый фосфор подвергают взаимодействию с гликолем и N -хлор- N -алкилуретаном в среде органического растворителя при температуре от минус 20 до плюс 20 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. В. A. Шокол и др. ЖОХ 36, M 8, 1442 (1966). 2. Авторское свидетельство СССР ¹ 482461, М,Кл. С 07 Г 9/24, от, 18.02. 1974. 3. Авторское свидетельство СССР ¹ 196827, М.Кл. С 07 F 9i26, от 09. 03. 1966.
