Фунгицидное средство в виде эмульсионного концентрата
Изобретение относится к химическим средствам защиты .растений и поз-- воляет использовать его в качестве фунгицидного средства для борьбы с заболеваниями растений томатов и винограда . Повьшение фунгицидной активности до 100% при С 100 ч/млно по g,b достигается за счет использования средства в виде эмульсионного концентрата, содержащего активное вещество (в мас.%) формулы (А)(В)С CR.,-CX-e, где А - , B-Y- (CR CRf), в которых R - водород, алкил Сц, , циано, а также хлор или бром, если k означает 0; Rj -водород , амино, нитро, метил, метокси, хлор, бром; RJ - водород, алкил , амино, ацетамино, галоген, метокси, трифторметил, гидрокси, дифторметокси RI и Rj совместно - ОСН,0 или R - водород, гидрокси, амино, метил, зтил, бутил, метокси, пропокси, хлор, бром, нитро, аллилокси, диметиламино, N-метил, N-бутиламино, метилтио, трифторметил, дифторметокси; R и R, - одинаковые или различные и означают водород, метил; R и Y совместно означают - (W ,) f Y - циклогексил, пиридил, фуранил, нафтил, 4-метоксинафталин- 1-ил, бензил, циклопентил, циклогексенил, алкил С ,-С , гексил, а также метил, если k означает 1 или группу , где R, - водород, гидрокси , хлор, нитро, метил, метокси; водород, хлор, бром, метил, нитро, метокси, трифторметил; Rg водород, фтор, хлор, бром, амино, нитро, диме- Тиламино, алкил , метокси, этокси, фенил, циклогексил или Rg и Rg OCHjO; k - 0,1 или 2; X - кислород, сера; Q - группа NR,o R,oN(CH) R,3 OR,2 (СН.) , (СН ОСНСН; N (CHg) СИ,; N(CH.). осн(снз); tUcHTTTocH ; -S(CH2)40, f5(CH)o, N(CH2),j(C,Hj)2 , где R и R одинаковые или различные означают водород алкил С,-С, бензил, аллил или н-додецил; R водород , метил, этил, бутил; R,j - водород , метил, причем оба радикала А и В одновременно не обозначают фенил, моногалогенфенил, мононитрофенил имоноаминофенил (0,5), растворитель - ацетон (98,5), поверхностно-активное вещество - три-н-пропиламиновая соль н-додецилбензолсульфокислоты (1,0). 7 табл. g U) со со Oi со со
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н flATEHTV
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3903101/05 (62) 3706852/05 (22) 07.06,85 (23) 27.02.84 (31) P 3306996,4; P 3308045,3 (32) 28.02.83; 07.03.83 (33) DE (46) 07.09.87. Бюл. № 33 (71) Целамерк ГмбХ унд. Ко., КГ (DE) (72) Йозеф Никкель, Гельмут Пипер, Юрген Куртце, Кристо Драндаревски и
Зигмунд Луст (0E) (53) 632,952 (088.8) (56) Со1че11 !». and etc.5,5-01агу1репte 2,14-dicnoic Acid Anides as Potential Antimalarial Agents — J.Med.
Chem, ¹ 11, р, 749-752 ° (54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО В ВИДЕ
ЭМУЛЬСИОННОГО КОНЦЕНТРАТА (57) Изобретение относится к химическим средствам защиты .растений и позволяет использовать его в качестве фунгицидного средства для борьбы с заболеваниями растений томатов и винограда, Повьппение фунгицидной активности до 100% при С = 100 ч/мпн. по g,Ь достигается за счет использования средства в виде эмульсионного концентрата, содержащего активное вещество (в мас.%) формулы (A)(В)C=
=СВ.,-СХ-Q, где А - C R т и R q совместно — ОСН, О или „„Ь0„» 1336938 А3 (51) 4 А 01 N 37/06, 43/84, 43/86 ОСН СН О, 11 водород гидрокси, амино, метил, этил, бутил, метокси, пропокси, хлор, бром, нитро, аллилокси, диметиламино, N-метил, N-бутиламино, метилтио, трифторметил, дифторметокси; Rс и R с — одинаковые или различные и означают водород, метил; R и У совместно означают— (СН ) ; Y - циклогексил, пиридил, фуранил, нафтил, 4-метоксинафталин1-ил, бензил, циклопентил, циклогексенил, алкил С -С 4, гексил, а также метил, если k означает 1 или группу С,Н,К,К,К9, rpe R, - водород, гидрокси, хлор, нитро, метил, метокси, R водород, хлор, бром, метил, нитро, метокси, трифторметил; R - водород, фтор, хлор, бром, амино, нитро, диметиламино, алкил С, -С4, метокси, этокси, фенил, циклогексил или Re и R ОСН О; k — 0,1 или 2; X — кислород, — " 2 р в Мннб нн o R î N (CHa )z R, cR т (cH" ) 1, .» ннй сн,), осокин; н (он,>, сн; 1Л:» -c(cc,),о, Й сн,),о, н(сн,>,.1сн,>, с р где R„, и R,„îäèíàêîâûå или различ- Ы» ные означают водород алкил С,-С4, бенэил, аллил или í — ; R - an- дород, метил, этил, бутил, R - водород, метил, причем оба радикала А и В одновременно не обозначают фенил, 1 ,,Ъ моногалогенфенил, мононитрофенил и мо- ноаминофенил (0,5), растворитель — (р3 ацетон (98,5), поверхностно-активное вещество — три-н-пропиламиновая соль н-додецилбензолсульфокислоты (1,0), 7 табл, 1 133 Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к фунгицидному средству в виде эмульсионного концентрата, Цель изобретения — повьппенне фунгицидной активности, Изобретение иллюстрируется примерами, в которых в качестве активного 6938 Производные насыщенной карбоновой кислоты А В С=СИ;СО-() T° - пл C Соединение Пример Изомеры цис/транс С1 3:2 / н С1 / x C1 Я О 140-144 цис/транс 3:2 150-155 168-171 l1 )l )t С1 С1 MH Я О Cl C -/ С1 н Вг % О С1 транс-Изомер 256-258 165-180 Таблица 2 Производные ненасыщенной карбоновой кислоты R В 11 С=СН вЂ” CO 9 При- К /К (К мер К„ (В, R 2-СК О l 0,56 0,50 0,26 II С-И О1 0 54 97 3 СНз/4 СН О М (сн з)2 0,56 93 3,4- (СН О) 94 2-CH CONH/4-СН O 95 3-NH /4-СН 0 96 3 CH)/4-СН О вещества средства используют соединения, указанные в табл.1, Активные вещества средства получают ацилированием соответствующим образом эамещен)) ных производных акриловой кислоты с производными карбоновой кислоты в присутствии средства активирующего кислоту или его обезвоживающего, Таблица 1 1336938 Анализ маслянистых продуктов указан в табл.3. Таблица 3 Рассчитано С, Ж Найдено С, Х Пример Рассчитано Н, Ж Найдено N Х 69,67 69,64 69, 64 73,19 62,80 73,26 67,36 6,82 6,73 3,38 3,17 69,96 6,82 6,76 3,38 3,68 103 73,41 6,14 6,24 3,71 3,41 112 73,13 73,33 67,68 6,64 6,77 3,69 3,65 114 6,92 6 ° 95 3 56 3,57 115 6,12 6,39 2,96 3,27 Анализ маслянистых продуктов приведен в табл.4. Таблица 4 Рассчитано Н,Ж Найдено С, Е При- Рассчимер тано С,7. 3,94 4,05 6,10 6,23 3,17 3,32 5,21 5 01 3,70 3,87 4,67 4,73 3,86 4 01 7,78 7,79 3,60 3,61 5,77 5,68 3,24 3,22 5,13 5,25 3,69 3,83 7,45 7,69 4,17 4,15 7,01 6,87 3,18 3,32 5,12 4,98 4,01 4 33 6,73 6,50 8,28 8,16 6,68 6,55 4,03 3,84 7,40 7 35 7,19 7,33 5,91 5,76 3,50 3,67 7,26 7,13 Анализ продуктов приведен в табл,5. 122 70,87 124 59,72 130 62,99 134 79,05 135 65 03 137 58,34 140 75,59 141 74,75 143 59,72 144 74,30 145 70,98 148 75,62 149 65,97 151 72,42 70,71 59,87 63,20 78,96 64,74 58,67 75,89 74,55 59,91 74,61 71,06 75,61 65,73 72,54 Найдено РассчитаН, У. но й, 7. Найдено Рассчи- Найдено. Н, Х тано N Õ N Ж 1336938 Таблица5 Найдено С,7 Найдено Н, 7 Рассчита- Найдено но N>7 М,7 Рассчитано Сl, 7 Рассчктано Н,7. Пример 74,69 6,20 74,73 6,20 72 05 6,81 67,48 7,84 72,20 6,86 3,47 156 74,44 157 74,44 159 71,93 .160 67,71 163 71,91 6,48 3,29 6,40 3,47 3,32 6,92 3 81 3ь 77 4,39 4,33 7,79 6,98 3,81 3,74 20! 25 8 100 13 100 100 100 18 100 100 100 100! Таблица 6 100 80 Степень умерщвления, Ж, при содержании активного вещества 100 ч/млн. Пример 100 100 100 . 100 32 lOO 33 100 100 34 100 100 В качестве растворителей используют следующие системы: А: толуол/ацетон = 7:3; Б: толуол/ацетон = 1:1; В: толуол/ацетон = 9: 1; Г: ледяная уксусная кислота; Д: уксусный эфир/ изопропиловый эфир =4:1; Е: толуол/ ацетон = 8:2; И: изопропиловый эфир. Следующие примеры иллюстрируют лучшую фунгицидную активность предлагаемого средства. Пример A (опыт в теплице) . 0,5 мас,7. указанного в табл,1 активного вещества смешивают с 98,5 мас,% ацетона и 1 мас,7. три-н-пропиламиновой соли н-додецилбензолсульфоновой кислоты в качестве эмульгатора и полученный препарат разбавляют водой до содержания активного вещества 100 ч/млн, и затем набрызгивают на томатные растения до образования капель. По истечении 3 дней после обработки томатные растения инфицируют Phytophthoroinfestans. По истечении 10 дней после инфекции определяют степень умерщвления грибков, Результаты опыта приведены в табл,6, ! 336938 100 100 8038 100 73 100 100 100 40 100 100 43 100 100 44 100 45 100 20 100 81 100 100 100 100 50 100 100 51 100 100 30 100 100 53 100 100 54 100 100 55 100 100 56 100 100 57 100 100 59 100 100 100 100 61 100 100 101 80 100 102 100 100 103 100 100 105 100 100 106 100 100 108 100 Продолжение табл.6 ) 2 Продолжение табл,6 1336938 148 110 100 100 149 100 100 151 112 100 100 152 113 100 100 153 114 100 100 155 116 100 100 156 118 100 100 157 100 100 120 100 122 158 100 123 159 100 124 100 125 164 100 100 127 166 100 167 100 100 130 169 100 100 132 170 IOO 134 171 100 100 135 172 100 136 173 100 100 137 176 100 177 100 100 139 178 100 100 141 181 100 182 100 100 143 185 100 1ОО 144 186 100 146 Продолжение табл.6.т 126 Z-изомер 100 129 1-изомер 100 138 Z-изомер 100 142 Е-изомер 161 162 165 Продолжение табл.6 100 1336938 224 187 100 225 100 188 100 226 100 189 100 227 100! 100 192 230 IOO 100 15 321 100 193 100 234 100 194 100 235 100 196 100 236 100 197 100 ?37 100 198 IOO 100 239 199 100 240 100 201 100 241 100 202 100 242 100 243 100 100 207 35 246 100 100 208 247 100 100 248 100 209 100 100 210 100 250 100 211 100 45 252 100 212 100 254 100 213 100 255 100 214 100 100 217 100 258 218 100 55 259 100 219 100 263 100 220 100 264 100 221 203 206 ll Продолжение табл.6 ) 2! 100 4С 249 257 Продолжение табл.6 1 336938 Продолжение табл.6 266 100 Степень умерщвления, X при содержании активного вещества 100 ч/млн. Пример 267 100 268 100 270 100 271 100 100 100 272 100 100 273 100 100 274 100 100 275 100 100 277 100 25 8 100 278 100 279 100 100 280 100 ll 00 281 100 100 100 17 40 18 100 100 100 100 100 100 50 25 100 100 100 100 1 (известное) 10 II (известное) 0 4- (3,3-бис †(п-Хлорфенил)-акрилоил)мофолйн формулы "-9 с=сн — с-ж о С1 33, 3-бис (и-Хлорфенил) -N й-диметил)— акриламид формулы с о C=CH-C Mi Q Н3 С1 П.р и м е р Б (опыт в теплице) . Повторяют пример А с той разницей, что препаратом до образования капель обрызгивают виноградные растения и определяют степень умерщвления по истечении 8 дней после инфекции Р1аьmopara vIt1cola, Содержащиеся в исследуемых средствах активные вещества и результалы опыта приведены в табл,7. Таблица 7! 16! 336938 80 32 100 100 1О 75 100 100 100 1 00 100 40 100 100 100 100 100 20 81 100 100 80 100 100 100 25 100 100 100 80 100 ЗО 87 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 40 98 100 80 100 100 100 100 45 100 101 100 100 103 66 100 104 100 100 105 100 100 107 100 55 100 100 108 100 100 109 Продолжение табл.7 91 Продолжение табл. 7 г 17! 336938 Продолжение табл.7 1 12 150 100 115! 5) ! )17 10 152 100 118 100 153 100 119 100 100 120 100 100 100 121 100 159 20 160 100 122 )00 161 i00 123 162 100 124 100 100 163 125 100 164 100 127 100 100 30 !65 100 100 167 100 100 168 100 131 100 169! l 33 100 171 134 100 100 100 135 100 174 136 )00 100 175 137 100 139 100 176 100 100 177 )40 100 100 5О 178 141 100 100 179 142 I00 100 180 144 100 182 100 145 100 100 183 100 147 128 Š— изомер 129 Z-изомер ) т 100 154 158 Продолжение табл.7 20 1336938 100 184 223 100 100 186 224 100 гг6 100 188 100 100 190 227 100 100 191 228 100 100 192 229 100 100 193 230 100 100 231 194 100 100 195 232 100 100 233 100 100 234 100 200 100 гз7 100 202 2З8 100 203 100 240 100 204 100 242 100 243 100 205 100 207 100 244 100 210 100 4Р 245 100 212 100 247 214 100 100 249 100 215 250 100 216 100 251 100 217 100 5р 252 100 218 100 253 100 г20 100 254 100 221 100 256 100 222 100 257 198 199 Продолжение табл.7 ) 2 Продолжение табл.7 22 1336938 258 100 259 260 100 261 R®100 100 262 263 100 8 - группа формулы 100 265 266 100 R,100 267 Р R 100 268 100 270 100 271 100 272 100 273 100 274 100 275 100 277 100 278 279 100 280 100 281 100 1 (известное) 1I (известное) 50 Формула изобретения Фунгицидное средство в виде эмульснонного концентрата, содержащее активное вещество, производное ненасыщенной карбоновой кислоты, растворитель и поверхностно-активное вещество, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, в качестве производного 5 ненасыщенной карбоновой кислоты оно содержит соединение обшей формулы! А с= cR,-сх-O 10 где А — группа формулы (СР— СР ), 20 водород, С, -С -алкил, циано, а также хлор или бром, если =О» водород, амино, нитро, метил, метокси, хлор, бром; водород, С„-С -алкил, амино, ацетамино, галоген, метокси, трифторметил, гидрокси, дифторметокси; /) R и R совместно означают OCH O или ОСН СН О, Р 4 — водород, гидрокси, амино, метил, этил, бутил, метокси, пропокси, хлор, бром, нитро, аллилокси, диметиламино, 11-метил, М-бутиламино, метилтио, трифторметил, дифторметокси; и, R - одинаковые или различ5 ные, водород, метил; Р и Y совместно означают †(СН ) Y - циклогексил, пиридил, фуранил, нафтил, 4-метоксинафталин-1-ил, бензил, циклопентил, циклогексенил, С -С— алкил, гексил, а также метил, если k означает 1 или группу общей формулы где R, - водород, гидрокси, хлоР нитр о, ме тил, ме ток си, R 8 - водород, хлор, бром, метил, нитро, метокси или трифторметил; 23 1 водород, фтор, хлор, бром, амино, нитро, диметиламино, С,-С.,-алкил, метокси, этокси, фенил или циклогексил, или R и Р, вместе означают ОСН О, k = 0,1 или 2; Х вЂ” кислород или сера, группа формул 9 Ж 10Я -М Q NH — Ъ|,0 i л Ва 336938 24 фтор, хлор, бром, метил, амино, нитро, диметиламино, метокси, этокси, k=0, Õ- кислород, ф - группа формулы Я 0 щи g p R(2, СНЗ R, - водород, метил, этил, бутил R, — водород, метил; 07.03.83 при R u R вместе означают О-СН -О, R аллилокси, R u одинаковые или различные 15 метил, Rz u Y вместе означают группу - (СН ) -, Y — пиридил у Фуранил ю нафтил, С -С -алкил, гексил, rpynna общей формулы 0,5 98,5 1 0 по призгде Р„, и К« — одинаковые или различные, водород, С „-С вЂ” 20 алкил, бензил, аллил, или н-додецил; R „- водород, метил, э тип, бутил; R,„" водород, метил; А и В одновременно не обозначают фенил, моногалогенфенил, мононитрофенил и моноаминофенил, в качестве растворителя — ацетон, а в качестве поверхностно-активного ве- 30 щества — три-н-пропиламиновую соль н-додецилбензолсульфокислоты при следующем количественном соотношении компонентов,(мас,Xj: Соединение общей 35 формулы (1 ) Ацетон Три-н-пропиламиновая соль н-додецилбен- 40 з ол сул ьфо кисло ты Приоритет накам. 28.02. 83 при R, - водород или С „-С, алкил, К - водород, алкил, хлор 45 бром, нитро, метил, метоксил, амино, В - водород, С,-С -алкил, амико, галоген, метокси, R - водород, гидроксил, амино, метил, этил, бутил, метокси, пропокси, хлор, бром, нитро, 50 диметиламино, Й-метил, Й-бутиламино, R5 и R6 — ВОДОРОД Y - раДикал Общей формулы В@ 7 В8 R - водород, хлор,нитро, метил, метокси,  — водород, хлор, бром, метил, нитро метОкси, Й - вОдОРОд, Bg@ k = 1, R„" гидрокси, Q - группа фор „о „1 Н вЂ”,Л Rä,и Р,„- одинаковые или различные, водород, С,-С,, -алкил, бензил; 27.,02,84 при R - циано, а также хлор и бром, если К=О, R - ацетамино, трифторметил, гидроксил, дифторметокси, R — метилтио, трифторметил, дифторметокси, R< и R q вместе означают ОСН1СН О, Y - циклогексил, 4-метоксинафталин-1-ил, бензил, циклопентил, циклогексенил, а также метил, если 1<=1, группа общей формулы где К8 - трифторметил, В - С -С алкил, фенил, циклогексил, R H R g вместе означают ОСН О, k=2, Х=сера, Q - группа формулы NR1O R« -+1, Я вЂ” М, О -Ч О ()1 О К„и R«аллил, н-додецил, 
