Способ получения аценафтиленона-1 (2н)

 

Изобретение относится к кетонам, в частности к получению аценафтиленона-1(2Н) (АН), который широко используется в синтезе органическ сх: веществ. Цель - упрощение технологии процесса и повьшение выхода АН. Получение его ведут из 1,2-производногс аценафтена - моноацетата цис-аценафтендиола-1,2 и кислотного реагента - 20-40%-ного водного раствора борфтористоводородной кислоты. Процесс проводят при температуре кипения реакционной смеси (PC) с одновременной отгонкой АН путем пропускания водяного пара через PC. Способ обеспечивает упрощение процесса за счет использования доступного сырья и исключения из реакции концентрированной. НС1. Выход АН 50-89% против 45% в известном способе. с СО СП

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (дц 4 С 07 С 49/643

У

g(P((Ц;У Р1, Р еЪ t

Х (. Й

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4003405/23-04 (22) 06.01.86 (46) 15.11.87. Бюл. ¹ 42 (7 1) Одесский государственный университет им. И.И.Мечникова (72) В.Ф.Аникии (SU ), Гильен Херардо Энрике (CU) и И.В.Бурсим (SU) (53) 547.678.2.07(088.8) (56) Ewan Т., Cohen I.Â. Oxidation

Products of Acenaphtene. - I.Chem.

Soc. 1889, v. 55 р. 578-582 °

Morgan G.Т., Stanley Н.М. Stadies in

the acenaphtene Series. — J.Soc.

chim. Jnd. 1925, v. 44, ¹ 43, р. 493.

Fieser L.Е., Cason I. О-Halide

Synthesis of 10. Methyl-1 9-methylen-1,2-benzanttracene. — J. Amer.

Chem. Soc., 1940, v. 62, р.432-436.

Graebe С., Jequier. I. Veber

Acenapktenone. — J. Lieb. Ann. 1896, Bd 290, S 195-204.

„„SUÄÄ 1351917 А 1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕНАФТИЛЕНОНА-1(2Н) (57) Изобретение относится к кетонам, в частности к получению аценафтиленона-1(2Н) (АН), который широко используется в синтезе органических веществ. Цель — упрощение технологии процесса и повышение выхода АН. Получение его ведут из 1,2-производногс аценафтена — моноацетата цис-аценафтендиола-1,2 и кислотного реагента—

20-40Х-ного водного раствора оорфтористоводородной кислоты. Процесс проводят при температуре кипения реакционной смеси (РС) с одновременной отгонкой АН путем пропускания водяного пара через PC. Способ обеспечивает упрощение процесса за счет использования доступного сырья и исключения из реакции концентрированной

HCl. Выход АН 50-897. против 45Х в известном способе.

135 1917

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения аценафтиленона-1(2Н) формулы

Формула изобретения

Способ получения аценафтиленона-1(2Н) путем взаимодействия i 2-производного аценафтена и кислотного реагента при температуре кипения реакционной смеси с одновременной отгонкой целевого продукта путем пропускания водяного пара через реакционную смесь, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целе4" ного продукта, в качестве 1,2-производного аценафтена используют моноацетат цис-аценафтендиола-i,2, а в качестве кислотного реагента — 20—

40 -ный водный раствор борфтористоводородной кислоты. итель P.Ìàðãîëèíà

Л.Сердюкова Корректор M,Màêñèìèøèíåö

Заказ 553?j20 Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 используемого для получения 1-галогенпроизводных аценафтиленона-1(2Н), индигоидных красителей и других орга нических веществ.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса и повышение выхода целевого продукта.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример .1 ° В круглодонную колбу емкостью 0 5-1 л помещают

5,0 г моноацетата цис-аценафтендиола-1,2, 200 мл 20Х-ного водного раствора борфтористоводородной кислоты HBF, нагретого до 25+3 С, доводят до кипения (101-105 С) и пропускают водяной пар, отгоняя аценафтиленон-1(2Н) в течение 3,5 ч, Получают 2,39 г чистого аценафтиленона-1(2Н) — бесцветные кристаллы, т. пл. 120-121 С. Выход 65 .

Пример 2. Процесс ведут, как описано в примере 1, используя

ЗОХ-ный раствор HBF . Отгонку с водяным паром ведут 2,2 ч и получают

2,58 г чистого аценафтиленона-1(2Н), т. пл. 120-121 С. Выход 70 ..

Пример 3. Процесс ведут, как описано в примере 1, используя

40 -ный раствор HHF . Отгонку с водяным паром ведут 1,5 ч и получают

1,84 г чистого аценафтиленона-1(2Н), т. пл. 119-120 С. Выход 50 „ Увеличение времени отгонки не приводит к повышению выхода.

Пример 4. Процесс ведут, как описано в примере 1, но 5 г моноацетата цис-аценафтендиола- 1,2 добавляют порциями по i r к 30 -ному раствору HBF< периодически с 30-минутными интервалами. Отгонку с водя- .

Состав

Редактор M.Íåäîëóæåíêî Техред ным паром ведут 3 ч и получают

3,02 r чистого аценафтиленона-1(2Н), т,пл, 120-121 С. Выход 82Х.

Пример 5. Процесс ведут,как описано в примере, но 5 r моноацетата цис-аценафтендиола-1,2 добавляют порциями по 0,5 r к 30 -ному раствору HBF периодически с 30-минутны10 ми интервалами. Отгонку с водяным паром ведут 5,5 ч и получают 3,28 г чистого аценафтиленона-1(2Н), т.пл.

120-121 С. Выход 89 .

Оптимальной концентрацией HBFq

15 является 20-40 . Снижение концентрации приводит к увеличению длительности, а повышение — к уменьшению выхода из-за протекания процессов смолообразования.

20 Предлагаемый способ проще известного, так как в качестве исходного вещества используется моноацетат цис-аценафтендиола-1,2, а не цис-аценафтендиол-1,2, который получают щелочным гидролизом моноацетата, из сферы реакции исключена концентрированная соляная кислота, вызывающая коррозию аппаратуры (хлорид — анион) и создающая вредные условия труда. Выход це30 левого продукта составляет 50-89Х, что выше, чем в известном способе (до 45 ) .