Способ получения производных n-арил-5-ариламидо-4,6- диметилпиридона-2

 

Изобретение касается замещенных пиридинов, в частности получения N- арил-5-арилам1адо-4,6-диметилпиридона-2, где арилом является фенил; о-С1-С Н ; ; ,; ь-СН ; M-NO,j- , используемых в качестве полупродуктов для синтеза активных веществ. Для упрощения и интенсификации процесса конденсации соответствующих ариламидов ацетоуксусной кислоты используют другой катализатор - 1-10 мас.% аренсульфокислоты и одновременную азеотропную отгонку воды. Способ обеспечивает выход целевого продукта до 93% при сокращении времени процесса до 6 ч без необходимости очистки целевого продукта . 1 табл. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) 01) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4016369/23-04 (22) 28.01 86 (46) 15.01.88. Бюл. ¹ 2 (71) Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф.Э,Дзержинского (72) С,И.Бурмистров, Л.Г.Романовская, Т.Я.Мащенко и M.Ë.×óäíåíêo (53) 547.823.2.07(088.8) (56) Патент ФРГ № 1064515, кл. 12р, 1/01, 1960.

Fhm V. Annabn der Chemic,1977, S. 1642.

07 D 2!3 64 213 81 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

N-АРИЛ-5-АРИЛАМИДΠ— 4, 6-ДИЧЕ ТИЛПИРИДОНА-2 (57) Изобретение касается замещенных пиридинов, в частности получения Nарил-5-ариламидо-4,6-диметилпиридона-2, где арилом является фенил; о-С -С Н о-СН -С Н о =СН О-С Н

6 1» 6 3 б

>-СН О-С Н; м-NO — С Н использу3 б 2 б 4» емых в качестве полупродуктов для синтеза активных веществ. Для упрощения и интенсификации процесса конденсации соответствующих ариламидов ацетоуксусной кислоты используют другой катализатор — 1-10 мас.7 аренсульфокислоты и одновременную азеотропную отгонку воды. Способ обеспечивает выход целевого продукта до 937 при сокращении времени процесса до 6 ч без необходимости очистки целевîrо продукта. 1 табл.

1 13

11зобретение относится к усовершенствованному способу получения произ— в о пинг N-арил-5-ариламидо-4, 6-диметилииридона-2-общей формулы

Снз

И

С вЂ” NH — B

I НЗ

В где R — С И, о -С1С Н,, о -СН С Н

-НО С Ъ используемых в качестве полупродуктов для синтеза веществ, обладающих биологической активностью.

Цель изобретения — упрощение и интенсификация процесса за счет проведения конденсации с азеотропной отгонкой воды и использования в качестве катализатора аренсульфокислот в количестве 1-10 от веса исходного анилида .

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример.Смесь 17,72 r (0,1 моль) анилида ацетоуксусной кислоты, 1 r этилбензолсульфокислоты и 80 мл толуола доводят до кипения и перемешивают реакционную массу с азеотропной отгонкой воды при этой температуре

6 ч. Выпавший при охлаждении осадок отфильтровывают, сушат. Выход продукта 14,8 r или 93 от теоретического, т.пл. 214 С.

Аналогично получают другие производные пиридона-2, указанные в таблице.

Полнота прохождения реакции контролировалась по количеству отогнавшейся в насадку Дина и Старка воды.

Чистота синтезированных продуктов проверялась методом тонкослойной хроматографии на пластинах "Силуфол

UV-254" (элюент — ацетон).

Для доказательства строения продуктов был сделан элементный анализ и сняты ИК- и ПМР-спектры.

IlNP-спектры снимались в дейтерированном толуоле. Структура соедине66514 2 ний подтверждаетс я наличием в спек трах сигналов двух метильных групп с химсдвигами 2,32 и 2,42 м.д. Два п анизольных остатка отражены в спект.) рах синглетом при 3,97 м.д., равном по интенсивности дуплету метильных групп, и наличием в ароматической части спектра ПМР в о ласти 6,5—

7,5 м.д. сигналов протонов двух ароматических колец с характерной о -константой спин-спинового взаимодействия ароматических протонов †.7,5 Гц.

В спектре также присутствует сигнал одного аминного протона, находящийся в области 9,1 м.д.

ИК-спектры снимались на приборе

УР-20 в таблетках КВг. На полученных спектрах интенсивная полоса колебаний

NP-группы в области 3200-3300 см ", характерная для исходных соединений, имеет вид размытой широкой полосы в области 2800-3200 см " . Карбонильная группа пиридинового кольца проявляет25 ся сильным пиком в области 1650—

170 см 1

Таким образом, данный способ прост в использовании и значительно сокращает время протекания процесса.

Формула изобретения

С пособ получения производных Nарил-5-ариламидо-4,6-диметилпивидона-2 общей формулы Сд О

3 11 с NH — Я

- сн, I

40 В где R — С Н, о -Cl(: Н, О -CH>C о-СН ОС Н ) -СР ОС Н, м-1Ю С Р конденсацйей соответствующих ариламидов ацетоуксусной кислоты в присутст45 вии катализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, в качестве катализатора используют аренсульфокислоты в количестве 1-10 . от массы ис50 ходного анилида и конденсацию ведут с азеотропной отгонкой воды, 13665!4

Вйкод в 2 от творе тического

Количес во каталиэатора

2 к массе анин нда алиэата ди ление

/вичисл»

С,Н, 90 192

0 5 68 214

1 80

15 77

5 93

10 82

2>5 85 179

8>72/8>80 9 ° 98/10>05,» -TCK

0>47

ЭБСК

ДЭВСК в-TCK

» -ТСХ

2 0-01С Н

3 О-СН з% Н4

0-СН 0С Н

7,27/7,23 8,35/8,26 18,09/18,31 0,57

3 91 170 8,01/8,09 9, 23/9,24

0,56

0,51

7,34/7,40 16,88/16,91

89 249

» -TCK

7,36/7,40 6,80/ 6,91

ЭСВК

2,5

ЦЭБСК

5 и -СН ОС8 Н

6 и-Н0 С Н

86 211

0,42 и -ТСК . 2

79 230 13,66/! 3,72 23,39/23,51

0,53. » -TCK

II р и м е ч а н н е. ЭФК - э>!ир фосфорной кислотм (давние прототипа)1 л-TCK - пара-толуолсулъфо. кислота! ЭВСК - этилбаиэолсу>вьфокнслота! ДЭВСХ - диэтнлоэиэолсулафокислота.

Составитель И>Бочарова

Редактор M.Íåäoëóæåíêî Техред Л.Сердюкова Корректор И.Муска

Заказ 6767/23 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4!5

Производственно-полиграфическое предприятие,г.ужгород,ул.Проектная,4