Способ получения 2-оксиметилбицикло-(2,2,1)гепт-5-ена

 

Изобретение относится к гндроксилсодержащим соединениям, в частности к получению 2-оксиметилбицикло

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 С 35 29

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,,:,:.", К АBTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ а;.=;-,;---, (21) 4075039/23-04 (22) 04.06.86 (46) 30.03.88. Бюл. N 12 (72) В.M.Ñìàãèí, Б.С.Стрельчик, С.А.Камнева, А.А.Григорьев, С.П.Черных, В.И.Пятилетов, Т.А.Игожева и В.И.Гаранин (53) 547.572.07 (088.8) (56) Кукаленко С.С., Метельников Н.Н;

Синтез некоторых эфиров бицикло(2,2,1) гептенил-5-карбинола-2.

ЖОХ 1958, 28, У 1, с.154-157.

Alder К., Windemuth Е. Диеновый синтез аллилпроизводных Chemische

Beriechte, 71, 1938, р.1939-1957.

„„SU„„1384568 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИМЕТИЛБИЦИКЛО(2, 2, 1) ГЕПТ-5-EHA (57) Изобретение относится к гидроксилсодержащим соединениям, в частности к получению 2-оксиметилбицикло (2,2,1) гепт-5-ена (ОМГ), который может служить в качестве модификатора или стабилиэитора полимерных материалов. Цель — увеличение выхода ОМГ.

Получение его ведут из циклопентадиена или его димера с аллиловым спиртом в присутствии тетрацикло (6,2, 1, 1 0") додец-9-ен-4-илметанола при молярном соотношении их 1:1,2-3,5:

:0,07-0,6 и 230-250 С. Способ обеспечивает увеличение выхода ОМГ до 89,2Х Я против 50-707 по известному способу.

1 табл.

138456

76,3

235-240 2 96,43

230-235 2 97,2

1:1,2:0 09

1:1,2:0,19

82,2

1:2,29:0,26

245-250

1,5 97,1

83,2

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-окси"метилбицикло (2, 2, 1) гепт-S-ена (ОМБГ), который может служить в качестве мо5 дификатора или стабилизатора полимерных материалов.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В автоклав объемом

0,25 л загружают 30 r дициклопента-. диена (ДЦПД) (конц. 99 мас. в пересчете на циклопентадиен (ЦПД) 0,45 гмоль) и 60,3 г аллилового спирта (конц. 99 мас., 1,03 г-моль). Молярное отношение ЦПД-аллиловый спирт

1:2,29, Одновременно туда же добавляют тетрацикло (6,2,1, 1 0 )децен- 20

9-ен-4-илметанола).(ТПДМ) 10, 4 г (конц. 99 мас.Х, 0,053 г-моль, т.кип.

126-127ОС (5 мм n* =1,5367, 1 у

=1,1131 г/смз, т.заст (-7)-(-8) С).

Концентрация ТЦЦМ в исходном сырье 25

10 мас.Х, что соответствует молярному отношению ЦПД вЂ” ТЦЦМ 1:0,12. Нагревание проводят-в течение 1,5 ч при 245 2S0 C. Конверсия ДЦПД согласно данным:

ГЖХ составляет 98Х. В продуктах реак- 30 ции методом ГЖХ обнаружены, мас. .

ЦПД 0,81 суммарно, аллиловый спирт

23,04, ОМБГ 60,93, ТЦЦМ 15,22 . Выход

ОМБГ в расчете на прореагировавший

ЦПД составляет 83,96 ..

Реакционная масса была подвергнута ректификационному разделению на ко" лонке периодического действия эффективностью 30 теоретических тарелок.

После отгонки фракции — 25 г непрореагировавших ЦПД и аллипового спир-.: та, бып выделен ОМБГ 56 г (88-89 Сj

;/12 мм рт.ст) с чистотой 99 мас.Х, а также ТЦЦМ 10,5 г (97,5 мас.Х).

Строение полученного ОМБГ быпо доказано спектрами ИК и ПМР и имел слепо дующие характеристики: n D =1,4995;

8 2

d q =1,0236 г/смз, т, заст (-1) (-2) С, мол.вес расч.=124,5; мол. вес опытн..=!23,9.

Пример 2, По методике, описанной в примере 1, проводят реакцию между 25 r свежеперегнанного ЦПД, 76,8 r аллилового спирта и 28 r ТЦДМ/

/ЦПД-аллиловый спирт — ТЦДМ 1:3,5:

:0,6 при 230-235 С в течение 2 ч, конверсия ЦПД 96,5Х, выход ОМБГ

92,4 теор.7., Пример ы 3-14. Процесс проводят, как в примере 1, при различной температуре, различной продолжи- . тельности процесса и при различном молярном соотношении ЦПД - аллиловый спирт - ТЦДМ.

Результаты ведения процесса приведены в таблице.

Как видно из приведенных данных, способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 89,2 . против 5070Х по известному способу. Проведение процесса при температуре ниже

230 С и выше 250 С (см. примеры 9 и 10), а также использование молярных соотношений реагирующих веществ по примерам 11 и 13 не приводят к достижению поставленной цели.

Формула изобретения

Способ получения 2-оксиметилбицикло (2,2, 1)гепт-5-ена путем взаимодействия циклопентадиена или его димера с аллиловым спиртом при повышенной температуре, о .т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс йедут в присутствии тетрацикло (6,2, 1,1 0 7)додец-9-ен-4-илметанола при молярном соотношении циклопентадиен-аллиловый спирт-тетрацикло (6,2,1,1 0 )додецен-9-ен-4-илметанол, равном 1:1,2-3,5:0,07-0,6 соответственно и 230-250 .С.

1384568

Продолжение таблицы

1:3,5:0,07

2 99,5

2 98,7

84,4

235-240

235-240

1:3,5:О, 155

88,1

1:3,5:0,35

235-240 3 96,4

215-220 2 87, 5

89,2

° 10

1:1 2:0 09

1: 1,2: 0,09

1: 1,2:0,05

1: 1,2:О, 75

1:1,0:0 09

63,2

260-265

58,9"

1,5 99,8

235-240 2 95,8

235-240 2 94,9

66,7

75,9

2 91,9

235-240

65,6!

1:4,0:0,09

235-240 2 97,5

77,2 Отмечено отложение смолообразных на стенках реактора.

++ Сравнительные примеры с запредельными значениями параметров.

Составитель P.Ìàðãîëèíà

Техред M.Äèäûê

Редактор М.Недолуженко

Корректор М.Максимишинец

Подписное

Заказ 1379/18 Тираж 370

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4