Способ получения 3-этилтиобутаналя
Изобретение относится к меркаптанам , в.частности к получению 3- этилтиобутаналя (ЭТБ), который применяется в синтезе гербицидов. С целью упрощения и интенсификации процесса взаимодействие кротоного альдегида с этилмеркаптаном в присутст- ВИИ триэтиламина ведут при молярном соотношении 1:0,9-1,1:0,0002-0,0006 соответственно и 32-37°С. Способ исключает использование токсичного растворителя апетонитрила. Время проведения процесса 5 ч против 15 ч по известному способу.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
„„SU„„1384575 А 1 (51) 4 С 07 С 149/14
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4134979/31-04 (22) 04.08.86 (46) 30,03.88. Бюл . У 12 (71) Институт биоорганической химии
АН БССР (72) Л.И.Ухова, Н.Ф.Ускова, Т.М.Цвет. кона, А.П.Марочкин, В.И.Долинко, А.А.Зенюк, Г.П.Куксо, А.К.Мельник, Д.Б.Рубинов, Ф.А.Лахвич и С,М.Валков (53). 547.269.07(088.8). (56) Патент США У 4440566, кл, 7198, опублик, 1984. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЭТИЛТИОБУТАНАЛЯ (57) Изобретение относится к меркаптанам, в.частности к получению 3этилтиобутаналя (ЭТБ), который применяется в синтезе гербицидов. С целью упрощения и интенсификации процесса взаимодействие кротоного альдегида с этилмеркаптаном в присутст- . вии триэтиламина ведут при молярном соотношении 1:0,9-1,1:0,0002-0,0006 соответственно и 32-37 С. Способ исключает использование токсичного растворителя апетонитрила. Время проведения процесса 5 ч против 15 ч по известному способу.
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения
3-этилтиобутаналя (СНз СНСНд СНО) ()
S-С Н который находит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе гербицидов. 10
Цель изобретения — упрощение и интенсификация процесса, что достигается проведением процесса взаимодействия кротонового альдегида с этилмеркаптаном в присутствии триэтиламина при молярном соотношении, равном 1:0,9-1, 1:0,0002-0,0006 соот о ветственно, и 32-37 С.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, 20
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, вносят 1207 г (18,69 моль) этилмеркаптана (массовая доля 96Х), 1 мл (0,007 моль) триэтиламина и при перемешивании и температуре 33-35 С добавляют 1349 г (18,69 моль1 кротонового альдегида (массовая доля 97 ).
Указанную температуру в течение первых 1,5 ч поддерживают охлаждением реакционной колбы холодной водой а в последующие 3,5 ч подогревают. По окончании реакции непрореагировавшие кротоновый: альдегид, этилмеркаптан и триэтиламин отгоняют при пониженном о о давлении 20-25 С и нагреве до 50 С, собирают 114,4 г отгона, содержащего
21,2 . целевого продукта (I) . Полученный отгон возвращают в процесс полу- 40 чения тиоальдегида. Кубовый остаток, в количестве 2441,6 г с массовой долей тиоальдегида (I) 97 без дальнейшей очистки используют в синтезе гербицида сетоксидима. Выход тиоальдегида на взятый кротоновый альдегид
96 ., п > =1,4730, d z 0,97. . Найдено, .: С 54,3; Н 9,0;
S 24,0.
Вычисленоу %: С 54у5 Н 9р09 50
$ 24,0, ИК-спектр: 1732 (С ) см ; IINPспектр: (СДС1 >),, 1,26 (т, ЗН, CHз-СН ); 1,36 (д, ЗН, СН -СН); 2,64 (My 4Н-СН -у СН СН) р Зу31 (му 1Ну 55
-СН-); 9, 77 (с, 1Н-СНО) м,д.
П р е р 2. Взаимодействием
1300 г (18,01 моль) кротонового альдегида с массовой долей основного ве75 2 щества 97 с „1279 г (19,81 моль) этилмеркаптана с массовой долей основного вещества 96Х в присутствии
1,5 мл (0,010 моль) триэтиламина при
34-. 37 С в течение 5 ч в условиях примера 1 получают 2402 г (17,29 моль) тиоальдегида (I) с массовой долей основного вещества 95 . Выход целевого продукта на взятый кротоновый альдегид 96Х, Пример 3 ° Из 1536 г (21,28 моль) кротонового альдегида с массовой долей основного вещества 97 и 1250 г .(19,3.5 моль) этилмеркаптана с массовой долей основного вещества 96 . в присутствии 0,6 мл (0,004) при 32с
35 С в течение 6 ч в условиях примера 1 получают 2528 г (18 19 моль) тиоальдегида (I) с массовой долей основного вещества 95 . Выход продукта в расчете на взятый этилмеркаптан
94 .
П р и м е-р 4.Из 1690 г (23,418 моль) кротонового альдегида с массовой долей основного вещества 97 и 1250 г (19,35 моль) этилмеркаптана с массовой долей вещества 96 в присутствии
1,2 мл (0,008 моль) триэтиламина (соотношение компонентов 1,2:1:0,008) при 34"36 С в течение 7 ч в условиях примера 1 получают 2636 r (17,?7 моль) тиоальдегида (I) с массовой долей . основного вещества 89 . Выход продукта в расчете на взятый этилмеркаптан
92 .
Пример 5. Из 1300 г (18, 01 моль) кротонового. альдегида с массовой долей основного вещества 97 .и 1395 г (21,61 моль) этилмеркаптана с массовой долей основного вещества 96 в присутствии 1,2 мл (0,008 моль) триэтиламина (соотношение компонентов
1:1,2:0,008) при 34-37 С в течение
8 ч в условиях примера 1 получают
2486 г (16,39 моль) тиоальдегида (I) с массовой долей основного вещества
97 .. Выход продукта на взятый кротоновый альдегид 91 .
Таким образом, предлагаемый способ проще известного, поскольку исключается использование токсичного растворителя ацетонитрила и упрощается сложная процедура целевого продукта, а также ускоряется сам процессвремя проведения 5 ч . против 15 ч.
Формула изобретения
Способ получения 3-этилтиобутаналя взаимодействием кротонового альдеги3
1384575
Составитель Т.Власова
Редактор М.Недолуженко Техред М.Дидык
Корректор М.Максимишинец
Заказ 1379/18 Тираж 370
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 да с этилмеркаптаном в присутствии триэтиламина, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, последний проводят при молярном соотношении исходных реагентов, равном 1:0,91, 1:0,0002-0,0006 соответственно, и 32-37 С.
