Способ получения линолевой кислоты
K 144170
Класс 12о, 21
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЛ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная группа Л0 бО
Н. А. Преображенский, А. A. Краевский и И. f(. Сарычева . СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ЛИНОЛЕВОЙ КИСЛОТЫ
Заявлено 28 апреля 19GI г. за Л = 728923/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» М 2 за 19á2 г.
Известны способы получения линолевой кислоты. Однако из-за низких выходов кислоты, экспериментных трудностей синтеза и отсутствия доступного сырья эти способы представляют в основном теоретический интерес.
Предлагаемый способ отличается тем, что 7-хлорундекадиин-2,5 подвергают конденсации с метиловым эфиром 7-хлоргепгановой кислоты и полученный метиловый эфир октадекадиин-9.12-0BQH-I кислоты гидрируют в метиловый эфир октадекадиен-9,12-овой-1 кислоты с дальнейшим омылением последнего в цис, гадис-октадекадиен-9,12-овую-1 кислоту (линолевую кислоту). Это упрощает технологию получения линолевой кислоты из доступного промышленного сырья.
Предложенный способ осуществляют следующим путем. а) Получение метилового эфира 7-хлоргептановой-1 кислоты (1).
Смесь 50,0 г 7-хлоргептановой-1 кислоты, 29,8 г метилового спирта и
5 мл Н.БО.„(уд. в, 1,84) в !00 мл сухого бензола нагревают при кипении 5 час. Охлаждают и отделяют верхний органический слой. Водный слой обрабатывают бензолом (2 раза по 20 мл). Соедине: ные экстракты промывают 10 л1л насыщенного водного раствора бикарбоната натрия и сушат хлористым кальцием. Растворитель удаляют, а остаток перегоняют. Выход СIСН- (СН>).-СООСНр(I) 91,8%. б) Получение метилового эфира 7-йодгептановой-1 кислоты (11)
";5,0 г (1) и 53,5 г йодистого натрия нагрева1от при кипении в течение
8 час в 200ил сухого ацетона. Массу охлаждают, отделяют осадок от маточного раствора, отгоняют ацетон. Из остатка бензолом (5 раз по
20 гял) извлекают продукт. Зкстрaêòû соединяют, промывают 10 мл насыщенного водного раствора метаоисульфита натрия и сушат xëîpèстым кальцием. Растворитель удаляют, а остаток перегоняют. Выход ,1СНа(СНе) -COOCI- (II) 87,1!р. в) Получение метилового эфира октадекадпин-9,12-овой-1 кислоты (111).
Раствор 20,2 г 1-хлорундекадиина 2,5 CI!;;(CH)„C ССН С:
: ССНвСI (IV) и 20,0 г (II) в 60 мл безводной смеси эфира и бензола № 144170
Предмет изобретения
Способ получения линолевой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, 7-хлорундекадиин-2,5 подвергают конденсации с метиловым эфиром 7-хлоргептановой кислоты и пслученный метиловый эфир октадекадиин-9,12свой-1 кислоты гидрируют в метиловый эфир октадекадиен-9,12-ивой-1 кислоты с дальнейшим омылением последнего в цис, 11ис-октадекадиен-9,12-овую-1 кислоту (линолевую кислоту).
Редактор 11. И. Мосин
Текред A. Л. Резник
Корректор В. Андрианов
Подп. к печ, 20/11 — 62 г. Формат бум. 70;-;108 /iq
Вак. 558/5 Тирани 550
ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и при Совете Министров СССР
Москва, Центр, М. черкасский пер., д.
Объем 0,18 нзд. л.
Цена 4 коп. открытий
2/6
Типографии, пр. Сапунова, 2. (1: 1) приливают в течение 5 мин к 2,5 г магния в 30 ял эфира. Прибавляют кристаллик йода и 20 мг сулемы и 3 час кипягят в токе азота.
Затем добавляют 20 мг сулемы и продолжают греть еще 3 час. Массу охлаждают до 5 — 10 и обрабатывают HCI (уд. в. 1,02). Верхний слой отделяют, а водный обрабатывают эфиром (2 раза rro 20 лл). Соединенные экстракты промывают 10 мл насыщенного водного раствора метабисульфита натрия, нейтрализуют водной суспензией бикарбоната натрия и сушат сернокислым натрием, Растворитель удаляют, и остаток перегоняют. Выход CH:(СН ) С: СОН.С: ССН- (СН ) вСООСНа (IП) 45,2%. г) Получение метилового эфира октадекадиен-9,12-овой-1 кислоты (IV).
Раствор 1,26 г (III) в 20 мл безводного метанола гидриру1от при
18 — 19 и перемешивании в присутствии 0,25 г палладиевого катализатора в течение 8,5 час. При этом поглощается 188,8 мл водорода. Катализатор отделяют и промывают 10 мл метанола. Расгворитель удаляют, а остаток перегоняют. Выход СНз(СНа) СН = СНСН СН вЂ” СН (CH ) тСООСНа (1Ъ ) 84,6%. д) Получение конечного продукта октадекадиен-9,12-овой-1 (линолевой) кислоты (V) .
Смесь 0,962 г (IV), 0,176 г едкого кали и 45 .ил сухого метилового спирта выдерживают 12 час в токе азота при 18 — 20 . От реакционной массы отгоняют метанол в вакууме (16 — 17 мм), прилив lloT 20 лл воды и неомыленные соединения экстрагируют эфиром (2 раза по 25 мл).
Водный слой подкисляют HSO< (уд. в. 1,10) до pH — 6 и вещество извле кают эфиром (3 раза по 15 мл), Соединенные экстракты сушат сернокислым натрием. Растворитель удаляют, а остаток перегоняют. Выход (V) СНа(СН )
