Способ получения полиизоцианатов с изоциануратными группами

 

Изобретение отнбсится к каталитическому синтезу и, в частности, к усовершенствованию способа дезактивации катализатора на стадии его использования при циклОтримеризации полиизоцианатов (ПИП). Изобретение позволяет повысить стабильность полиизоцианата. При получении ПИЦ путем циклотримеризации 1,6-диизоцианатгексана в присутствии Ы, этиламинотриметилсилана или гексаметилдисилазана в момент достижения заданного количества изоциануратных групп в реакционную смесь вводят воду в количестве 0,25-1 моль на 1 моль аминосилильной группы катализатора. Воду вводят при 10-95 с. После хранения получаемого ШЩ в течение месяца содержание NCO-rpynn практически не меняется. О)

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (50 4 С 08 G 18/02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К flATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21 ) 40270? 8/23-05 (22) 14.03. 86 (31 ) 8504608 (32) 25.03.85 (33) ГВ (46) 23.09.88. Бюл. N 35 (71) Рон-Пуленк Спесьялитэ Шимик (FR) (72) Жан Робэн (УБ) (53) 678.664(088.8) (56) Патент ФРГ У 2359607, кл. С 08 G 18/02, опублик. 1982, Заявка Франции У 2536403, кл. С 08 Г 18/02, опублик. 1984, (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧКНИЯ ПОЛИИЗОЦИАНАТОВ С ИЗОЦИАНУРАТНЫМИ ГРУППАМИ (57) Изобретение отнОсится к каталитическому синтезу и, в частности, к

„SU „„1426456 А 3 усовершенствованию способа дезактивации катализатора на стадии его использования при циклотримеризации полиизоцианатов (ПИЦ). Изобретение позволяет повысить стабильность полиизоцианата. При получении ПИЦ путем циклотримеризации 1,6-диизоцианатгексана в присутствии N N -диГ этиламинотриметипсилана или гексаметилдисилазана в момент достижения заданного количества изоциануратных групп в реакционную смесь вводят воду в количестве 0 25-1 моль на 1 моль аминосилильной группы катализатора.

Воду вводят при 10-95 С. После хранения получаемого ПИЦ в течение месяца содержание NCO-групп практически не меняется.

1426456

Изобретение относится к усовершенствованию способа дезактивации катализатора на стадии его использования, в частности на стадии каталити5 ческои частичной циклотримеризации полииэоцианатов. !

Цель изобретения — повышение стабипьности полиизоцианата.

Способ циклотримеризации может 10 быть осуществлен простым нагреванием

\ O реагентов при 50-180 С, предпочти:тельно при 80-130 С и обычно при, 100 С.

Реакцию циклотримеризации можно осуществлять в среде растворителя, который может быть алифатическим или ароматическим углеводородом слож1 ными или простыми эфирами, малополярным. Катализатор можно вводить в 20 растворитель и этот раствор вводить в изоцианат. Предпочтительно способ осуществляют без растворителя. В качестве катализатора используют N,Nэтиламинотриметилсилан или гекса- 25 етилдисилазан. Когда содержание изоанурата достигает желаемого значения, добавляют воду.

Пример 1. В колбу емкостью

Э л, снабженную мешалкой и термомет- 30 ром, загружают 1600 r l,б-диизоци натгексана (9,5 моль). Нагревают на асляной бане до 100 С и добавляют

6 r (0,1 моль) гексаметилдисилазана, однимают температуру до 120 С и вы- . держивают при этой температуре в течение 2,5 ч. По иск чении этого време- йи охлаждают примерно до 50 С и ана" лизируют на содержание NCO-групп, которое составляет 0,973 групп/100 r. yg

Затем при перемешивании добавляют 0,9 г воды (0,5 моль на 1 моль катализатора) н выдерживают таким образом в течение 10-15 мин.

Часть получаемой смеси отбирают 45 н выдерживают в течение 20 ч при

100 С. По истечении этого времени констатируют, что содержание NCO-групп не изменилось (реакция тримеризации прекратилась).

Оставшуюся реакционную массу вы50 паривают под вакуумом с помощью тонкослойного выпарного аппарата с перемешиванием вплоть до лолучения остаточного содержания свободного диизоцианата ниже или равного O,l, После

55 хранения при 60 С в течение I мес. это содержание практически не изменилось (ниже 0,2 .)..Пример 2. Осуществляют аналогично примеру 1. Полученную смесь охлаждают до 50 С и разделяют на две равные части: Я вЂ” к первой половине добавляют 0,05 моль воды (l моль на

1 моль аминосилипьной группы катализатора) н перемешивают в течение

15 мин; Х- второй половине добавляют 0,125 моль воды (0,25 моль воды на 1 моль катализатора} и перемеши .вают в течение 15 мин, Отбирают по одной части из каждой из этих смесей и выдерживают при

100 С в течение 20 ч. Содержание NCOгрупп остается постоянным в обоих случаях.

Остаток этих двух реакционных смесей выпаривают под вакуумом с использованием тонкопленочного выпарного аппарата с перемешиванием вплоть до получения остаточного содержания свободного диизоцианата ниже или равного 0,1 вес. ..

После хранения в течение 1 мес при 60 С содержание NCO-групп не изо меняется для продукта ц и превышает

0,2 . для продукта 4 .

П р н м е р 3. В колбу емкостью 3 л загружают 1600 r l,б-диизоцианатгексана (9,5 моль), нагревают на масляной бане при 100 С и добавляют

Г

14,5 r (О,) моль) N,N-диэтиламино-. триметилсилана, выдерживают 3 ч при !

00 С, затем охлаждают до 50 С. Содержание NCO-групп составляет

0,9 вес, . При перемешивании добав- ляют 0,9 г воды (0,05 моль} и выдерживают 20 мин.

Аналогично примеру 1 констатируют стабильность содержания NCO-групп по истечении 20 ч при 100 С (содержание неизменное).

Реакционную смесь выпаривают и после хранения 1 мес при 60 С. Содержание динзоцианата практически не меняется. . Пример 4. В емкость объемом

3 л загружают 1600 r 1,6-диизоцианат; гексана (9,5 моль). Нагревают на масляной бане до 100 С и добавляют

14,5 r (0,1 моль) N,N -pHsTanamrHoтриметнлсилана. Смесь выдерживают в течение 3 ч при 100 С и охлаждают затем до 10 С. Содержание NCO-групп равно 0,9 вес. .

При интенсивном перемешивании добавляют 1,8 r воды (0,10 моль) и сохраняют смесь B течение 30 мин, Ана-о

1426456

Также реакционную смесь выпаривают и после 1 мес консервации при о

60 С. Содержание свободного диизоцианата практически не изменяется, Формула изобретения

Составитель С.Пурина

Редактор А.Мотыль - Техред М.Ходанич

Корректор Л.Пилипенко

Тираж 434 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 4786/58

Производственно-полиграфическое предприятие r ужгород ул Проектная 4 логично примеру 1 отмечают стабильность содержания NCO после 20 ч при

100 С (неизменное количество). Также реакционную смесь выпаривают и после

l мес консервации при 60 С. Содержао ние свободного диизоцианата практически не изменяется.

Пример 5. В емкость объемом

3 л загружают 1600 г 1,6-диизоцианат- 10 гексана (9,5 моль). Нагревают на масляной бане до 100 С и добавляют

14,5 г (0,1 моль) N,N-дизтиламинотриметилсилана. Смесь выдерживают в течение 3 ч при 100 С и охлаждают слег-15 ка до 95 С, Содержание NCO-групп сос- . тавляет 0,9 вес.X.

Интенсивно перемешивая, добавляют затем 0,45 r воды (0,025 моль) и сохраняют смесь в течение 5 мин. 20

Аналогично примеру 1 отмечают стабильность содержания NCO-групп поь сле 20 ч при 100 С (неизменное количество).

Способ получения полиизоцианатов. с изоциануратными группами путем циклотримеризации 1,6-диизоциайатгексана в присутствии N,N -диэтил1 аминотриметилсилана или гексаметилдиснлазана с последующим введением в реакционную смесь дезактиватора в момент достижения заданного количества изоциануратных групп, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения стабильности полиизоцианата, в качестве дезактиватора используют воду в количестве 0,25-1.моль на

1 моль аминосилильной группы катализатора, причем воду вводят при 1095 С.