Способ количественного определения производных пиразола в объектах биосферы
Изобретение относится к аналитической химии и может быть исполь- .эрвано в химической у биологической и сельскохозяйственной проьвлштенности для анализа остаточных количеств пестицидов и ингибиторов методом тон кос ойной хроматографии Цель изобретения - улучшение селективности и повышение чувствительности анализа. Смеси производных пиразола экстрагируют из проб воздуха, воды и продуктов питания хлороформом, а из проб почвы - ацетоном и концентрируют. Затем осуществляют очистку экстрактов 5 н. раствором соляной кислоты с последующей нейтрализацией кислоты и подщелачиванйем, реэкстракцюр смеси . производных пиразола из водной фазы хлороформом при рН 8-9, повторное концентрирование и хроматографирование на тонкослойной пластине в системе гексан - ацетрн tipu объемном соотношении компонентов 5:3. Обнару жение пятен разделенных производных пиразола осуществляют Йодкрахмальным реактивом после N-галогенирования с предварительным УФ-облучением пластинок . 1 з.п. ф-лы, 1 табл. КЛ
СОКИ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТРИЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
09) (И) А1 (5р 4 С 01 N 30/90
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
f10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ASTOPCH0MV С1ВИД-ТЕЛЬСТВУ (21) 4221245/23-25 (22) 03 ° 04.87 . (46) 07.11.88. Бюл. У 41 (71) Филиал Всесоюзного )научно-исследовательского института гигиены и токсикологии пестицидов полимерных и пластических масс (72) Ю.А.. Вунятян и М.С. Петросян (53) 543.544 (088..8) (56) Маслова Л.С. и др. Хроматографическое определение пиразолов s воздухе. - Гигиена и санитария, 1984, У 1, с. 47-48.
Авторское свидетельство СССР
Ф 1160301, кл. G 01 Я 30/90, 1985.
Клисенко М.А. Определение остаточных количеств пестицидов, Киев, изд-во Здоровье, 1983, с..89. (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛА В ОБЪЕКТАХ
БИОСФЕРЫ (52) Изобретение относится к аналитической химии и может быть исполь.зовано в химической, биологической и сельскохозяйственной промышленности для анализа остаточных количеств пестицидов и ингибиторов методом тон кослойной хроматографии Цель изобретения - улучшение селективности и повышение чувствительности анализа, Смеси производных пиразола экстраги-, руют из проб воздуха, воды и продуктов питания хлороформом, а из лроб почвы - ацетоном и концентрируют. 3атем осуществляют очистку экстрактов
5 н. раствором соляной кислоты с последующей нейтрализацией кислоты и, подщелачиванием, реэкстракцию смеси ,производных цираэола из водной фазы хлороформом при рН 8-9, повторное концентрирование и хроматогра4ирование на тонаослойной пластине в системе гексан - ацетон при объемном соотношении компонентов 5:3. Обнару» С жение пятен разделенных производных пираэола осуществляют йодкрахмальйым е реактивом после N-галогенирования с предварительным УФ-облучением пластинок. 1 s.ï. ф-лы, 1 табл.
1436065
Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано в химической, биологической и сельскохозяйственной промышленности
5 для анализа остаточных количеств пестицидов и ингибиторов методом тонкослойнай хроматографии.
Цель изобретения - улучшение се-лективности и повышение чувствительности анализа.
Способ осуществляют следующим образом.
Смеси производных пиразола зкст рагируют из проб воздуха, воды и про- 1; уктав итания хлороформом, а из проб очвы — ацетоном, и концентрируют лспарением. Затем осуществляется о-ги стка экстрактов 5 н. раствором соляной кислоты с наследующей нейтрализацией у0 кислоты и падщелачиванием, реэкстракция смеси производных пираэола из водной фазы хлороформом при рН 8-9, повторное концентрирование и хпома гаграфиравание на тонкослойной:плас- 25
Фине. в системе гексан - ацетон при
Объемном соотношении компонентов 5:3.
Обнаружейие пятен раздельных произ водных пиразола осуществляют йодкрахМальным реактивом после И-галогенирования с предварителъным УФ-облучением пластинок.
Количественная оценка проводится путем сравнения площаДей и интенсивности окраски пятен проб и стандартных растворов. Линейная- зависимость площади пятна от количества вещества соблюдается в интервале 0,5-20 мкг для КМП и 1-20 мкг для ИП и ХГИ. . Содержание КП, КМП и ХП1 в анализируемой пробе определяют по формуле
А А
Х вЂ” - или Х = — -. у о
45 где Х вЂ” содержание производных пиразола в пробе, мг/и, мг/кг;, А - содержание производных пиразола, найденное путем сравнения со стандартами, мкг;
P — навеска (объем) анализируе50 мой пробы, г (мл);
У о - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.
Пример 1. Анализ проб воз55 духа. Для улавливания аэрозоли и па-; ров 1-карбомил-3(5) -метилпиразола (КМП); N-(6-хлоргексил)-карбомил-3(5)-метилпиразала (МП) исследуемый воздух са скоростью 5 л/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтр "синяя лента", первую пог.лотительную трубку (гофрированную стекляннуо 7-10 см шириной 3 см), наполненную 0,5 г пенополиуретаном (ППУ) и вторую поглотительную трубку с ППУ для улавгивания паров.
Фильтр помещают в-коническую колбу и заливают 1Р 15 мл хлрроформа и закрывают притертои лробкои Встря хивают и оставляют на 30 мин. ППУ из первой и второй поглотительной трубки помещают в две разные колбочки, залива|от по 25 мл хлороформа, закрывают пробкой и оставляют на
15,"ин при периодическом встряхивании. Раствор пробы с фчльтров и с
ПП1 первой и второй паглатительных трубок сливают в колбу рататпионного испарителя через слой безводного сульфата натрия. Фильтр и ППУ прамы( вают двалды 5-10 мл хлороформа, -rpH этом тщательна отжимая.
Обьединепные .экстракты упарива1от пад вакуумам при температуре бани о
35.;40 С до объема О, 1-0,2 мл. Подготовленную пробу количественна наносят на хроматографическую пластину "Силуфол" с помощью хлороформа на расстоянии 1 см от нижнего края пластины. Справа и слева от. пробы наносят стандартные растворы К1 КИП,. ХГИ (и одну точку), содержащие известные количества препаратов.. Пластинку помещают в хроматографическую камеру со смесью гексан - ацетон (5:3), После —,îäíÿòèÿ франта рас1ворителя на
10 см пласгинку вынимают из камеры и оставляют на воздухе для испарения подвижного растворителя. После этого пластинку подвергают УФ-облучению в теченис ч0-45 мин, помещают в каме" ру хлора на 3 мин и обрабатывают из пульверизатора йодкрахмальным реактивагл (на одну пластинку расходуется
1,5-2 мл реактива). Зоны локализации, ИП, КМП„ ХГИ обнаруживаются в виде синих пятен на светлом фоне с величинами R NG 0,36, КМП О, +8, ХГИ 0,84.. ,Окраска пятен устойчива в течение
5 дн.
Пример 2. Анализ проб воды.
Воду 100 мл помещают в коническую колбу, прибавляют безводный сульфат натрия до насыщения и экстрагируют МП, КМП, ХГИ хлороФормом трижды
i. Способ количественного определения производных пиразола в объектах биосферы, включающий экстракцию смеси производных из образцов органическим растворителем, концентрирование экстракта испарением, оччстку от коэкстрактивных веществ перераспределением в системе органический растворитель — кислота с последующей нейтрализацией кислоты и подщелачиванием раствора, реэкстракцию смеси производных из водной фазы органическим растворителем, повторное концентрирование, хроматографирование на тонкослойной пластине в системе органических растворителей и обнаружение пятен разделенных производных, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью улучшения селективности и повышения чувствительности определения экстракцию осуществляют хлороформом, при очистке используют 5 н. раствор соляной кислоты, реэкстракцию производных проводят хлороформом при рН
8-9, хроматографируют смеси в системе гексан — ацетон при объемном соотношении 5:3, а обнаружение осуществляют йодкрахмальным реактивом после N-галогенирования с предварительным УФ-облучением пластин.
2. Способ по п.1, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью выде- ления производный из образцов почвы, экстракцию осуществляют ацетоном с последующим упариванием экстракта досуха.
14360 порциями по 50, 30, 30 мл. Объединенные экстракты фильтруют в перегонные колбы через фильтр "синяя лента" и слой безводного сульфата натрия (1-2 г) и отгоняют растворитель на .ротационном испарителе при температуре бани не более 35-40 С. Остаток количественно наносят на хроматографическую пластинку и хроматографируют аналогично примеру 1.
Пример 3. Анализ проб почвы. Измельченную и просеянную почву (50-100 r) экстрагируют ацетоном трижды по 50 мл. Объединенный экстракт фильтрубт через фильтр "синяя лента" и слой безводного сульфата натрия (1-2 г) и отгоняют растворитель досуха на ротационном испарителе при температуре не выше 35-40 С. К Zp сухому остатку прибавляют 10 мл 5 н. раствора соляной кислоты, тщательно ополаскивают колбу и переносят в коническую колбу на 100 мл через фильтр
"синяя лента". Колбу еще дважды (по 25
10 мл) промывают 5 н. раствором соляной кислоты и сливают в ту же колбу.
Объединенный соляно-кислый экстракт поДщелачивают 20Х-ным раствором едкого натра до рН 9, затем прибавляют безводный сульфат натрия до насыще, ния (10-12 r) и экстрагируют ИП, КМП, ХГИ хлороформом трижды по 15-20 мл.
Далее поступают аналогично анализу воды (пример 2} .
Пример 4. Анализ проб расти-;. тельного материала (риса, кукурузы, пшеницы, картофеля, томатов).
Измельченную пробу (25-30 г) экстрагируют хлороформом трижды по 50 ил. 4р
Растворитель фильтруют в перегонную колбу через фильтр "синяя лента" и слой безводного сульфата натрия. Далее поступают аналогично анализу почвы (пример 3).
В таблице приведены сводные результаты из 20-25 определений заданных количеств ИП, KMII ХГИ искусст65
4 венно внесенных в воду, почву, растительные пробы и на фильтры.
Найденные условия экстракции, очистки, хроматографического разделения и обнаружения обеспечивают чувствительные анализ производных пиразола МП, КМП, ХГИ в объектах внешней среды и продукции сельского хозяйства при их совместном присутствии.
Формула изобретения
1436065
Анализируемы объект
Стандарт ное отклонение
Относи««« е25 р=0,95
Воздух
Вода
Почва Рис (зерно) 0,02
Пшеница (зерно) 90,4 4 4,45 21 ь 84 1 4,92
0,02 0,02-0,2
Кукуруза (зерно) 89ь0 +2ь53 +1 ь04
0,02-0,2
81,1 +1,83 +Оь75
8S,0, й1,77 +0,82
0,04-0 2
Томаты
Картофель
0,04-0,2
nmm209 Р=95
0,06 0,06-0,8
Воздух
Вода
Почва
Рис (зерно) Пшеница (зерно) 0,04
«1 38
+3,30
Кукуруза (зерно) +1,67
85,0 +1,41
85,0 +1,47
12,08
+2,34
Томаты
Картофель
83,0 + 1,99 п25, р0,95
92 +2 50 +1,03 . +2ь7
93,2 «+Эь21 +1,32 +3,45
0,04
0,01
80ьО +1ь23 +Oь51 +1ь53
81,0 «+2,83 +1,17, +3,49
0,04
0,04
Пшеница (зерно) 83,0 4.-2,74 +,1, t3 . +3,30
0,04 0,04-0,1
Томаты
0,04
0,04-0,1
° +1,34 +4,23
+3,38
80,0
Воздух
Вода
Почва
Рис (зерно) Предел обнаружения, мг/м, мг/л, мг/кг
0,04
0,01
0,02
0,02
0,04
0,04
0,02
0,04
0,04
0,04
0,08
0 08
Диалазон определяемых концентраций мг/м, мг/л, мг/кг
0,04-0,8
0 01-0 2
Оь02-Оь2
0 02-0 2
0,02-0,2
0,04-0,2
0,04-0,2
0,04-0,2
0,04-0,2
0,08-0„2
0,08-0,2
0,04-0,1
0,01-0,1
0,04-0,1
0,04-0,1
Среднее значение 7. обнаружения
94,5
93,0
89,0
91,0
94,5
93,0
85 0
90,2 1ь75 3ь07 1,89
Ы,ЗО
Н ь75
:1 3.,07
: 1,77
:ЕЗ ь 15
:"2,96
Доверительный интервал среднего результата
+1,95 1ь40
+Оь78 2ь 19 1,95
+1,40
4-0, 82 1ь47
«+0,6& Оь82
И,ОО тельное. стандартное отклонение.
12,10
+1,30
é0,87
+5,70
+ 2,84
+2,15
+ 2,08
«+2,1 3 ь 3
4 2,08
+ 3,45