Порошковая композиция

 

Изобретение относится к термореактивным композициям на основе эпоксидных смол, отвердителей, аддитивов, а также пигментов и/или наполнителей . Композиции отличаются длительным сроком хранения, материалы на их основе имеют хорошие механические свойства и химическую стойкость . Их применяют преимущественно в качестве лакокрасочных материалов, клеев, пресс-материалов и заливочных компаундов. Изобретение позволяет при сохранении физико-механических свойств материала на основе композиции понизить температуру ее отверждения до 160 с (25 мин). Это достигается за счет использования в композиции , содержащей эпоксидную диановую смолу, смесь отвердителя и ускорителя, аддитив, пигмент и/или наполнитель, в качестве ускорителя аддукт эпоксидной смолы с молекулярной массой 300-2100 с фенолальдегидаминным конденсатом на основе фенола, выбранного из ряда: фенол, п-крезол, о-крезол, диан, о-крезольный новолак с количеством колец 3,2, резорцин, 3,5-ксиленол (А), альдегида , выбранного из ряда: форналь дегид, ацетальдегид, изобутиральдегид, 1-гексаналь (Б), и диамина, выбранного из ряда: Н,Н-диметиламинопропиламин, 03 -Ы,Ы-диметиламиноок - тадециламин, сЭ-N,N-изoпpoпШIмeтил- aминoгeкcилaмин, со-N,N-диэтшIaминооктиламин (В) при соотношении А, Б и В, равном 1-1,2:0,3-0,7:1-3, при молярном соотношении эпоксидных групп эпоксидной смолы и вторичных аминогрупп фенолальдегидаминного конденсата 0,2-0,7: 1, с содержанием вторичных аминогрупп 0,7-2,8 моль/кг, третичш11Х аминогрупп 2,8-5,6 моль/кг и фенольных групп 1,2-3,6 моль/кг, в качестве отвердителя - дицианднгамид и/или о-толуилбигуанид при массовом соотношении между отвердителем и ускорителем в их смеси 1:0,1-1, При этом смесь отвердителя и ускорителя содержится в количестве 4 - 12 мае.ч. на 100 мае. ч. эпоксидной диановой смолы. 5 табл. О) С k Ц tv3 QO

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„Я0„„1447828 А1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABT0PCH0IVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ наполнитель, в качестве ускорителя аддукт эпоксидной смолы с молекулярной массой 300-2100 с фенолальдегидаминным конденсатом на основе фенола, выбранного из ряда: фенол, -крезол, о-крезол, диан, о-крезольный новолак с количеством колец

3,2, реэорцин, 3,5-ксиленол (А), альдегида, выбранного из ряда: формальдегид, ацетальдегид, изобутиральдегид, 1-гексаналь (Б), и диамина, выбранного из ряда: N,N-диметиламинопропиламин, Я -N,N-диметиламинооктадециламин, са -N,N-изопропилметиламиногексиламин, И -М,N-диэтиламинооктиламин (В) при соотношении А, Б и В, равном 1-1,2;0,3-0,7:1-3, при молярном соотношении эпоксидных групп эпоксидной смолы и вторичных аминогрупп фенолальдегидамииного конденсата 0,2-0,7:1, с содержанием вторичных аминогрупп 0,7-2,8 моль/кг, третичных аминогрупп 2,8-5,6 моль/кг и фенольных групп 1,2-3,6 моль/кг, в качестве отвердителя — дициандиамид и/или о-толуилбигуанид при мас совом соотношении между отвердителем и ускорителем в нх смеси 1:0,1-1.

При этом смесь отвердителя и ускорителя содержится в количестве 412 мас.ч. на 100 мас. ч. эпоксидной диановой смолы. 5 табл.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

flO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHSIM

ПРИ ГКНТ СССР (89) cs/229070/cs/Pv77 33-81/ 22. 10. 81 (48) 27. 12. 83 (21) 7772907/23-05 (22) 25.03,83 (46) 30.12.88. Бюл. У 48 (7 1) Вызкумны устав сынтетицкых прыскыриц а лаку, г. Пардубице (CS) (72) Елинек Карел, Стары Станислав и Дребек Ян (CS) (53) 667.633.263.3(088.8) (54) ПОРОШКОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ (57) Изобретение относится к термореактивным композициям на основе эпоксидных смол, отвердителей, аддитивов, а также пигментов и/или наполнителей. Композиции отличаются длительным сроком хранения, материалы на их основе имеют хорошие механические свойства и химическую стойкость. Их применяют преимущественно в качестве лакокрасочных материалов, клеев, пресс-материалов и заливочных компаундов. Изобретение позволяет при сохранении физико-механических свойств материала на основе композиции понизить температуру ее отверждения до 160 С (.25 мин). Это достигается за счет использования в композиции, содержащей эпоксидную диановую смолу, смесь отвердителя и ускорителя, аддитив, пигмент и/или

4 С 09 D 5/03, С 08 D 63/02, С 08 С 59/46 1447828

Изобретение относится к термореактивным порошкообразным композициям на основе эпоксидных смол, отверди.телей, аддитивов, а также пигментов и/или наполнителей. Композиции отличаются длительным сроком хранения, материалы на их основе имеют хорошие механические свойства и химическую стойкость. Их применяют преимущест- 10 венно в качестве лакокрасочных материалов, клеев, пресс-материалов и заливочных компаундов.

Известны эпоксидные порошковые, композиции, содержащие отвердитель дициандиамид и алифатические производные гуанидина и ускорители (патент Великобритании N- 1405096, кл. С 08 J 3/24, С 09 D 3/58, опублик. 1975). 20

Композиции, отверждаемые при 180 С, характеризуются высоким уровнем свойств, однако .снижение температуры отверждения не позволяет получить ма териалы с хорошими свойствами. 25

Наиболее близкой по технической сущности к предлагаемой композиции является порошковая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу, отвердитель, ускоритель, пигменты 30 и/или наполнитель и аддитив (патент

С5А Р 3882064, кл. С 08 G 51/52„ опублик. 1 975 ) .

Однако эта композиция отверждается с получением материалов, характеризующихся высоким уровнем свойств, только при 180 С.

Цель изобретения — снижение температуры отверждения композиции при сохранении физико-механических 40 свойств материала на ее основе.

Поставленная цель достигается тем, что порошковая композиция, вклю4 чающая эпоксидную диановую смолу, смесь отвердителя и ускорителя, пигмент и/или 45 наполнитель и аддитив, содержит в

1 0-80

1-10

ОН

55 АДДукты эпоксиДной смолы с фенолальдегидаминным конденсатом получают реакцией компонентов при молярном соотношении эпоксидных

"рупп cMQJIbl H вторичных аминог

При этом фенолы дозируют или в расплавленном состоянии, или в растворе этилового спирта, низшие альдегиды — в водном растворе и амины в растворе этилового спирта. качестве ускорителя аддукт эпоксидной смолы с мол. массой 300-2100 с фенолальдегидаминным конденсатом на основе фенола, выбранного из ряда, включающеro фенол, п-крезол, о-крезол, диан, о-крезольный новол, к с количеством колец — 3,2, резорцин, 3,5-ксиленол (А), альдегида, выбранного из ряда: формальдегид, ацетальдегид, изобутиральдегид, 1-гексаналь (Б), и диамина, выбранного из ряда, включающего N,N-диметиламинопропиламин, 62 -N,N-диметиламинооктадециламин, д -N,N-изопропилметиламиногексиламин и И "N,N-диэтиламинооктиламин (В) пои соотношении А:Б:В= — 1-1, 2: 0,3-0,7: 1-3 при .Молярном соотношении между количеством эпоксидных групп эпоксидной смолы и количеством вторичных аминогрупп фенолальдегидаминного конденсата 0,20,7:1, с содержанием вторичных аминогрупп 0,7-2,8 моль/кг, третичных аминогрупп 2,8-5,6 моль/кг и фенольных групп 1,3-3,6 моль/кг, в качестве отвердителя — дициандиамид и/или о-толуилбигуанид при .соотношении между отвердителем и ускорителем в их смеси 1:0,1-1 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Эпоксидная диановая смола 100

Смесь отве рдителя и ускориФ теля 4-12

Пигмент и/или наполнитель

Аддитив

Для получения используемого ускорителя фенолальдегидаминные конденсаты получают способом, основанным на реакции по Манниху

О, — 01: нрн рьян! кl>ll 1t н< нта

85 — ?0 С.

В качес тв е фен ольного компонента можно применять фенол, крезолы, ксиленолы, и-третичный бутилфенол, инонилфенол, резорцинол, тимол, карданол, флуороглуцинол, гваякол, мононитрофенол, дигидроксидифенилметан, дигидроксидифенилпропан, окись дигидроксидифенила, дигидроксидифенилсульфон, фенольные и крезольные новолачные смолы с количеством колец с 2 до 10, Б качестве альдегидного компонента можно применять формальдегид, ацетальдегид, бутиральдегид, изобутиральдегид, пропиональдегид и

1-гексанал. В качестве аминового

В качестве моноароматических бигуанидов в системе отверждения можно применять о-толуилбигуанид, п-фенэтилбигуанид, м-фенилендибигуанид компонента для получения вьппеуказанного конденсата подходят только 20 те диамины, которые имеют одну первичную и одну третичную аминогруппу, например N,N-диметиламиноэтиламин,N,N-диметиламинопропиламин,N,N-метилэтиламинобутиламин, v,N-диметиламийооктиламин, N N-диметиламинооктадециламин, N,N-метилизопропиламинопропиламин, N,N-этилпропиламинопропиламин и т.д. Фенолальдегидаминные конденсаты, полученные на 30 основе указанного сырья, имеют в молекуле кроме третичных аминогрупп и фенольных гидроксильных групп также вторичные аминогруппы, которые дают ВОзмОжнОсть Осуществлять реакцию с эпоксицными соединениями способа присоединения и таким образом повышать молекулярный вес вместе с повышением температуры размягчения окончательных адцуктов в относитель- 40 но широком диапазоне. Это имеет для термореактивных порошкообразных эпоксидных композиций особое значение, потому что температура размягчения отдельных компонентов смолы 45 влияет на спекаемость композиций при хранении и реологические свойства в течение процесса отверждения.

Окончательные аддукты в сочетании с моноароматическими бигуанидами и/или дициандиамидом дают систему отверждения с оптимальными для термореак-. тивной порошкообразной эпоксидной композиции свойствами. и г.д. Г! рименяетс я дициандиамид обыкновенного качества.

Для получения предлагаемых эпоксидных композиций подходящими являются низкомолекулярные и вьппемолекулярные эпоксидные соединения с температурой размягчения 65-120 С. К ним принадлежат полиглицидильные эфиры произведенные от многоатомвых фенолов, как например от 4,4 -диI гидроксифенилпро пана, 4, 4 -дигидроксидифенилсульфона, три- и тетракис(гидроксиленилалканил) резорцина, гидрохинона, фенолформальдегидных и крезолформальдегидных новолаков, или многоатомных спиртов, прежде всего алкиленгликолей и полиалкиленгликолей. Самое большое техническое значение имеют эпоксидные смолы на основе 4,4 -дигидроксидифенилпропана, К этой группе принадлежат также полиглицидиловые сложные эфиры алифатических, циклоалифатических и ароматических кислот, как например, адипиновой себациновой, азелаиновой кислот, димеризированных ненасйщенных жирных кислот, фталевой, тримеллитовой, циануровой и изоциануровой кислот, а также полиглицидильные тиоэфиры и полиглицидильные амины.

Кроме того, могут также использоваться алифатические и циклоалифатические полиэпоксидные соединения.

Из алифатических эпоксидов можно принимать во внимание эпоксидированные полимеры и сополимеры линейных конъюгированных диенов, далее эпоксидированные масла, ненасыщенные эфиры и ненасьпценные углеводороды (диокись бутадиена,диокись дивинилбензола). Циклоалифатические эпок. сиды включают соединения, содержащие циклопентеноксидные кольца (ди-2,3-эпоксициклопентилэфир, 2,3-эпоксициклопентенолглицидильный эфир). Можно использовать эпоксидированные гидроароматические ацетали

H кетали, эпоксидированный полицик лопентадиен, эпоксидированные полиэфиры и другие. К группе полиэпоксидных соединений принадлежат. полимеры и сополимеры ненасьпценных эпоксидных соединений, как например, глицидилакрилата и аллилглицидильного эфира.

Используемое средство для повышения разлива может быть образовано смесью 10-80 мас.7 полимерных или

4 878 сополимерных акрилатов и 20-90 мас,7. неорганических порошкообразных веществ с поверхностью 50-800 м /r u г маслоемкостью 40-400 r/100 r Подходящими полимерными акриловымн соединениями являются низкомолекулярные или среднемолекулярные полимеры и сополимеры акриловых мономеров (моле кулярная масса примерно 4000-6000), прежде всего алкилэфиров акриловой и метакриловой кислот, с числом атомов углерода в алкильной группе 112, в случае акриловой и метакриловой кислот и их алкоксиэфиров с числом атомов углерода в алкоксильной группе 1-2. Эти самостоятельные полимерные соединения являются жидкообразными, обыкновенно медообраэной консистенции веществами. Технологические условия метода получения вещественных порошкообразных композиций однако требуют применения всех компонентов в сыпучей форме. Вследствие того все указанные полимерные соединения смешивают с неорганическими порошкообразными веществами с высокой измеряемой поверхностью, с высокой пористостью и с соответствующей маслоемкостью (определяемой по стандарту ЧСН 670531 с применением льняного лакокрасочнного масла), с помощью которой вообще характеризуют совместимость порошкообразных веществ с жидкообразными связующими и по которой получают информации о достигаемой критической объемной концентрации этих веществ в связующем. После смешения обоих компонентов жидкообразный полимер адсорбируется .на поверхности порошкообразных частиц и таким образом он приобретает форму сыпучего материала, применяемого для получения порош.кообразных композиций. В качестве неорганических порошкообразных веществ применяют, например, сыпучие материалы на основе окиси алюминия, окиси кремния, кремниевой кислоты, силикатов, алюмосиликатов, дальше экспандированное вулканическое стекло, активный уголь и .т.п. Самой подходящей однако является коллоидная окись кремния.

Предлагаемые композиции находят широкое применение в качестве,порошкообразных лакокрасочных материалов, порошкообразных конструкционных клеев для отверждения на тепле, а также

50 в качес гве пресс-масс, Эти материалы отличаются достаточным сроком хранения при комнатной температуре, причем они быстро отверждаются при о температурах вьппе 100 С и дают изделия с отличными механическим и электроизоляционными свойствами и хорошей химической стойкостью. Аддук. ты эпоксидных смол и фенолальдегидаминных конденсатов, приведенные в следующих примерах, получены одинаковым путем.

Процесс получения фенолальдегидаминовых конденсатов заключается в следующем.

В реактор вносят амин и при перемешивании добавляют фенол. Реакционную смесь при постоянном перемешивании нагревают до 60 С, а при этой температуре из резервуара непрерывно добавляют альдегид в течение 1 ч.

После добавки альдегида реакционную . смесь перемешивают в течение дальнейших 30 мин при 60-65 С и затем в течение 90-120 мин отдистиллируют летучие фракции (воду и этиловый спирт) . После достижения температуры о реакционной смеси 120 С обогрев прекращают и продукт выпускают в боч" о ки (аддукт U при температуре 135 С) .

Расплавленный фенолальдегидаминный конденсат помещают в мешалку, нагревают на 100 С и при постоянном перемешивании в течение 30-60 мин прибавляют из дозатора эпоксидную смолу открытием в крышке мешалки.

Низкомолекулярные жидкообразные или полутвердые смолы добавляют в жидком о состоянии (нагретые до 50-70 С), жесткие смолы добавляют размельченными в порошок с размером частиц меньше 2 мм. После добавки эпоксидной смолы смесь в мешалке гомогенизи. руют в течение 15 мин и затем при помощи выдавливающего шнека ее выдавливают на охлаждающий конвейер.

После охлаждения аддукт крошат в куски размером меньше 20 мм и затем размельчают в порошок с размером частиц меньше 1 мм.

В табл. 1 и 2 представлены данные по характеристике используемых ускорителей.

В табл. 1 приняты следующие сокращения:

ДМА-ОДА — Я -N,N-диметиламинаоктадециламин;

14478

7

ПМА-ГА — (д-N, N-изопропилметиламиноге к силамин, ДЗА-ОА: — Q-N,N-диэтиламинооктиламин1 .5

Эпокси 1/16 — эпоксидная смола дианового типа со средней мол. массой 1860, с температурой смягчения

94 С (кольцо — шар) и с содержанием эпоксидных групп 1,06 моль/кг;

Эпокси 1/33 — эпоксидная смола дианового типа со средней мол. массой 856, с тем- 15 пературой смягчения

65 С (кольцо — шар) и с содержанием эпоксидных групп 2,42 моль/кг;

Эпокси 12 — эпоксидная смола дианово- 20 го типа со средней мол. массой 5?2, с температурой смягчения 43,5 С (кольцо — шар) и с содержанием эпоксидных групп 25

3,53 моль/кг,"

Эпокси 15 — эпоксидная смола дианового типа со средней мол. массой 393, вязкостью

16,4 Па ° с/25 С и с содер- 30 жанием эпоксидных групп

5,12 мол/кг;

Эпоксидный — низкомолекулярный эпок- . новолак сидированный о-крезольный новолак, среднее число ядер 2,4, с содержанием 8,7 мас.Х о-крезилглицидильного эфира, средняя мол.масса примерно 300, содержание эпоксидных групп

5,6 моль/кг;

Эпон 1004 — эпоксидная смола дианового типа со средней мол. массой 2100, с температу- 45 рой смягчения 105 С;.: (кольцо — шар) и с эпоксиэквивалентной массой

1025.

Б табл. 3 представлены данные 50 по времени гелеобразования в блоке при 180 С (навески компонентов приведены в граммах), 28

3

50 о-толуилбигуанида, 3 мас.ч. адцукта

III, полученного на основе низкомолекулярной эпоксидной смолы дианового типа с эпоксиэквивалентом

0,5 г/100 r и на основе дианформальдегиддиметиламинопропиламина, с

50 мас;ч. рутиловой двуокиси титана и 2 мас.ч. средства для повышения разлива на основе смеси полибутилакрилата с мол. массой 5000 и коллоидной окиси кремния при массовом соотношении 1:1. Смесь гомогенизируют о мешалкой при 30-100 С и после охлаждения размельчают до размера частиц меньше 100 р м. Порошкообразный лакокрасочный материал наносят в электростатическом поле или электрокинетически на предметы с поверхностной отделкой и отверждают в течение 30 мин при 140 С, 20 мин при

160 С или 10 мин при 180 C. Вьппеука- занным способом полученная пленка отличается очень хорошими механическими свойствами (сопротивление на растяжение (Эрихсен) при толщине пленки 80 шм представляет 8-9 мм, ударное сопротивление 700 — 1000 мм), Пример 2. Порошкообразный лакокрасочный материал следующего состава получают способом, аналогичным как указано в примере 1 при содержании компонентов, мас.ч.:

Эпоксидная смола дианового типа с мол. массой 1800Ф

2100 90

Эпоксидная смола дианового тина с мол. массой 900ii00

Дициандиамид

Аддукт IV

Двуокись титана

Средство для повьппеыия разлива на основе смеси полибутилакрилата мол. массой 6000 и коллоидной окиси кремния при массовом соотношении 1:1 2

Применение как в примере 1.

Пример 1. 100 мас,ч. среднемолекулярной эпоксидной смолы на основе диана .с температурой размягчения 95 С и с эпоксиэквивалентом

0,1 г/100 r смешивают с 4,4 мас 4.

Пример 3. Смесь следующе-. го состава получают по процессу, указанному в примере 1, с той pasницей, что гомогенизированную смесь

1447828

26 размельчают до размера частиц ниже

200 )0м.

Содержание компонентов, мас.ч.:

Эпоксидная смола дианового типа с мол.массой 18002100 . 100 о-Толуилбигуанид 0,6

Дициандиамид 4

Аддукт IV 3

Полив ни илфо рмаль 10

Двуокись кремния, тонкий помол

Размельченный полевой шпат 50

Окись хрома 4

Средство для повышения разлива на основе смеси полибутилакрилата мол.массой 6000 и окиси алюминия при массовом соотиошеBHH 1:1 4

Пример 4. 100,мас.ч. среднемолекуляриой эпоксидной смолы на основе диана с температурой размягчения 64 С и с эпоксиэквивалентом

0,21 г/100 r смешивают с 5, 3 мас.ч. дициандиамида, с 2,3 мас.ч. аддукта

V полученного на основе эпоксидной смолы дианового типа и фенолформальдегидаминового конденсата,е 5 мас ч. поливинйлформаля и 10 мас.ч. двуокиси кремния (тонкого помола). Смесь гомогенизируют мешалкой при температуре 40-100 С и после охлаждения ее размельчают до размера частиц

150 рм. Полученная порошкообразная композиция применяется в качестве клея для конструкционной пайки стальных частей при которой после нанеЭ о сения и отверждения 30 мин при 165 С достигается прочность соединения на срез 40 МПа.

Пример 5. 100 мас.ч. среднемолекулярной эпоксидной смолы на основе диана с температурой размяго чения 95 С и с эпоксиэквивалентом

0,1 г/100 r смешивают с 3,8 мас.ч. дициандиамида, 1 мас.ч. о-толуилбигуанида, 2,5 мас.ч. аддукта VI, полученного на основе эпоксидной смолы дианового типа и фенолформальдегидаминового конденсата, с 30 .мас.ч. каолина, 5 мас.ч. талька и с 4 мас.ч. стеариновокислого цинка. Смесь гомогенизируют на мешателе при темпе20

Пример 7. 100 мас.ч. сред45 немолекулярной эпоксидной смолы на основе диана с температурой размяг(чения 95 С и с эпоксиэквивалентом О, 1 г/100 r смешивают с 3,65 мас.ч. дициандиамида и с 0,36 мас.ч. аддукта Х, дальше с 50 мас.ч. рутиловой двуокиси титана и с 2 мас.ч. средства для повышения разлива как по примеру 1, Смесь гомогенизируют мешалкой при температуре 30-100 С и пос55 ле охлаждения размельчают до размера частиц 80 м. Таким образом полученный порошкообразный лакокрасочный материал наносят в электростатическом поле на остальные предметы с по" ратуре 50-80 С и после охлаждения размельчают до размера частиц меньше 150 рм. Полученная порошкообразная композиция применяется в качестве пресс"материала, который при давлении 1,8 МПа и температуре

180 С и при продолжении прессования

10 мин дает пресс-изделия, отличаю10 щиеся превосходными механическими и электроизоляционными свойствами.

Пример 6. Процессом как в примере 1 получают порошкообразный лакокрасочный материал при содержании компонентов, мас.ч.:

Эпоксидная смола дианового типа с мол.массой 1800-2100 100

Дициандиамид 3 о-Толуилбигуанид 1,5

Аддукт IX 1,5

Двуокись титана 30

Микротертый кальцит 20

Окись кальция 7

Средство для повышения разлива на основе смеси полибутилакрилата мол.массой 4000 и коллоидной окиси кремния при массовом соотношении

1: 1.,5 3

Порошкообразный лакокрасочный материал наносят электростатически на предметы с поверхностной отделкой и отверждают при 160 С в течение

25 мин. Покрытие таким способом по40 лученное отличается при толщине пленки 80 рм хорошей антикоррозийной устойчивостью

1447828

50

90 верхностной отделкой и отверждают при 160 С в течение 20 мин, Пример 8. 100 мас,ч. среднемолекулярной эпоксидной смолы на основе новолака, с температурой размягчения 90 С и с эпоксиэквивалентом 0,2 г/100 г смешивают с 6 мас.ч. о-толуилбигуанида и 6 мас.ч. аддукта XI, дальше с 60 мас.ч. рутиловой 10 двуокиси титана и с 2 мас.ч. средства для повьппения разлива по примеру 1. Смесь гомогениэируют мешалкой при температуре 30-100 С и после охлаждения размельчают до размера 15 частиц 200 рм. Таким образом полученный порошкообразный лакокрасочный материал наносят псевдоожижением на стальные предметы и отверждают при

140 С в течение 30 мин. 20

Пример 9. В соответствии с технологией, указанной в примере 1, получают порошковый лакокрасочный материал при содержании компонентов, мас.ч.: 25

Эпоксидная диановая смола смол. массой

1800-2100 100 о-Толуилбигуанид .4

Аддукт IV 2 30

Рутиловая двуокись титана

Средство для повьпнения розлива на основе смеси полибутилакрилата с мол.массой 6000 и коллоидной окиси кремния при массовом соотноше- 40 нци 1:1 1

Порошковую композицию наносят электростатически и отверждают при

)60 С в течение 20 мин или при

)80 С в течение 10 мин. Таким спосо- 4> бом полученное покрытие имеет при толщине пленки 70 рм прочность на . удар 800 мм на вытяжку (Эрихсен)

9 мм.

Пример 10. Порошковую лакокрасочную композицию получают по процессу, указанному в примере 1, при соотношении компонентов мас.ч

Эпоксидная диановая смола с мол, 55 массой 1800-2100

Эпоксидная диановая смола с мол. массой 900-1100

2,6

4,25

5

Дициандиамид о-Толуилбигуанид

Аддукт I

Рутиловая двуокись титана 50

Каолин 30

Средство для улучше- ния розлива по примеру 1 3

Применение композиции как в при мере 1.

Пример 11. Лакокрасочную композицию получают по процессу, указанному в примере 1, при соотношении компонентов мас.ч.:

Эпоксидная смола дианового типа с мол. массой

1800-2100 о-Толуилбигуанид

Аддукт II

Рутиловая двуокись титана 40

Бланфикс 10

Средство для улучшения розлива по примеру 1 2

Применение композиции как в примере 1.

Пример 12. Порошковую лакокрасочную композицию получают по процессу, указанному в примере 1, при соотношении компонентов,масЛ:

Эпоксидная диановая смола с мол.массой 1800-2100 80

Эпоксидная диановая смола с мол. массой 900-1100 о-Толуилбигуаннд

Аддукт VII

Рутиловая двуокись ти ана 50

Бланфикс 25

Средство для улучшения розлива по примеру 1 2

Применение композиции как в примере 1.

Пример 13. Порошковую лакокрасочную композицию получают по процессу, указанному в примере 1 ° при соотношении компонентов, мас.йt

Эпоксидная диановая смола с мол, массой 1800-2100 85

Эпоксидная диановая смола с мол. мас1447828

3,5

Формула изобретения

Порошков ая компо зиция в ключ ающая, эпоксидную диановую смолу, смесь отвердителя и ускорителя, пигмент и/или наполнитель и аддитив, о т— л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью снижения температуры отверждения композиции при сохранении физико-механических свойств материала на ее основе, она содержит в качест- ве ускорителя аддукт эпоксидной смо- лы с мол. м. 300-2100 с фенолальдегидамйнным конденсатом на основе

Таблица 1

) Ад- Фенольный Альдегид Диамин Эпоксидная Кассовое отноше- Темпера; дукт компонент смола ние компонентов тура смяг о чения, С

Формальде гид

Эпокси 1/16 1:0,6;2:2

Фенол

N N-Диметиламинопропиламин

52. )

II о-Крезол Ацеталь" дегид

Эпокси 1/33 1,2:0,7:2: 1,8

Формаль де гид

III Диан

Эпокси 1/16 1:0,3:1:1,5

Эпокси 15 1:0,3:1:0,6

83 сой 900-1100

Дициандиамид

Аддукт VIII двуокись кремния, тонкий помол 30

Размельченный полевой шпат

Средство для улуч" шения розлива 3,5

Применение композиции как в примере 1.

В табл. 4 представлены данные по свойствам материалов на основе

) о композиций, отвержденных при 180 С

25 мин.

В табл- 5 представлены данные aoi свойствам материалов на основе ком о позиций, отвержденных при 160 С

25 мин. фенола, выбранного из ряда, включающего фенол, п-крезол, о-крезол, диан, о-крезольный новолак с количеством колец 3,2, резорцин, 3,5-ксиленол (А), альдегида, выбранного из ряда: формальде гид, ацетальде гид изобутирапьдегид, 1-гексаналь (Б, и диамина, выбранного из ряда,вклю10 чающего N, N-диметиламинопропиламин, Ц-N, N-диметиламинооктадециламин, Q—

N, N-изопропилметиламиногексилами и Q -N,N-диэтиламинооктиламин (В) при соотношении A-.Á:В = 1-1,2:0,3-0,7:115 3 при молярном соотношении между количеством эпоксидных групп эпок сидной смолы и количеством вторичных аминогрупп фенолальдегидамин конденсат 0,2-0 7:1, с содержанием

20 вторичных аминогрупп 0,7-2,8 моль/кг третичных аминогрупп 2,8-5,6 моль/кг и фенольных групп 1,2-3,6 моль/кг, в качестве отвердителя — дициандиамид и/или о-толуилбигуанид при

26 .массовом соотношении между отвердителем и ускорителем в их смеси 1:

:0,1-1 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Эпоксидная диановая

30 смола 100

Смесь отвердителя и ускорителя 4-12

Пигмент и/или наполнитель 10-80 Аддитив 1-10

1447828

l6

Продолжение табл.!

102

Эпокси 15 1:0,5:1:0,1 лич. колец ф3,2) 74

Эпокси 12 1:О 3:1;0,4

1-ГексаVI Реэорцин нал

Формаль- ДМА-ОДА дегид

1:0,6:3:1

Эпокси 15

VII Фенол

Эпокси 12 1:0,5:2 5:1

IIMA-ГА

VIII 3,5-Кси-. ленол

1:0,5;2)8:0,8

Эпокси 15

ДЭА-ОА

IX и-Кре зол

1:Оэ522:Ов 35

Эпо ксидный новолак

N, N-ДиметиламиноХ о-Крезольный новопропиламин лак

1:0,6:2:3,6

Эпон 1004

N,N-диметиламиноXI Фен ол

Формальдегид пропиламин

Таблица 2

Молярное соотношеАддукт Содержание функциональных групп, моль/кг ние фенольных -% ИКРб

1,8

4,4

2,7

1,7

4,8

2,3

3,1

1,4

5,1

3 4

1,3

5,6

3,6

4,9

1,7

3,3

4,7

VII

2,8

0,7

1,5

VIII

0,9

2,9

1:0,6

2,0

1,2

V о-Крезоль- Иэобутирный ново- альдегид лак (ко-.

1с0,6

1:0,6

120 3

120,3

1:0 2

1:0,4

1:0,7

1:О 7

1447828

Пуодолжение табл. 2

Моля рнос

Ф ооо июаю нме

Содержание Функциональиын груни, моль/кг нолънвис -NH1:0,2

1:0,6

5,1

1,6

3 5

4,2

Указанное молярное соотношение представляет отношение вторичных аминогрупп исходного фенолальдегидаминового конденсата к эпоксидным групн4м при» меняемой эпоксидной смолы.

Таблица 3

0,0425 0,0425 0,0425

0,0425

0,02

0,03

0,04

136

О, 0425 О, 0425 О, 0425

0,0425

0,04

0,03

0,02, Время гелеобразования, с 516

290

161

149

Таблица 4

Компо вицин

Показатель

Прочность на вытяжку (Эрихсен), мм, по ЧСН 67 3081

7-9

6,7-7,1

700-1000

500-800

Эпокси 1/16 о-Толуилбигуфнид

Аддукт IV

Время гелеобразования, с

Эпокси 1/16

Дициандиамид

Аддукт IV Прочность на удар, мм, по

ЧСН 67 3082

Предел прочности при изгибе, мм, по ЧСН 67 3079 предлагаемая по патенту

США Ф 3882064

1447828

Показатель

2,4

2420

2300

4,2 ° 10

4 ° 4-10

Таблица 5

Композиция

Показатель предлагаем

3-4

6-7

500-600

300-400

1,2

2,5

2560

2720

4,4 10

2"10

Адгезия по методу решетчатого надреза по ЧСН 67 3085 ° степень

Предел про чнос ти при рас тяжен ии на разрыв, МПа, по СТ CEB 1490-79 -. 40

Относительное удлинение при разрыве, Ж, по СТ СЕВ 1490-79

Модуль упругости при растяжении

E, MIIa по ЧСН 64 0614

Средний коэффициент линейного теплового расширения по ЧСН

64 0528

Прочность на вытяжку (Зрихсен), мм

Прочность на удар, мм

Предел прочности при изгибе, мм

Адгезия по методу решетчатого надреза, степень

Предел прочности при растяжении на разрыв, ИПа

Относительное удлинение при разрыве, Х

Модуль упругости при растяжении Е, МПа

Средний коэффициент линейного теплового расширения

Продолжение табл.4 о патенту

США В 38820б4 патенту США

3882064