Катализатор для дегидратации вторичных спиртов
Изобретение относится к каталитической химии, в частности к катализатору для дегидратации вторичных спиртов. С целью увеличения стабильности и механической прочности катализатор имеет следующее соотношение компонентов, мас.%: кристаллический фосфат титана о6-Т1(НР04).г HjO 93-97, диоксид марганца 3-7. Активность и селективность катализатора сохраняются без изменения в течение 30 ч непрерывного использования (против 15 г у известного катализатора). Механическая прочность таблеток катализатора возрастает от 28,3 (для вестного катализатора) до 53,7 кг/см (для данного катализатора). 1 табл. | (Л сд 05 tc
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н A ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТНЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4287604/?3-04 (22) 21.07.87 (46) 07,02.89. Бюл. № 5 (71) Гродненское производственное объединение "Азот" им. С.О.Притыцкого
Белорусский политехнический институт и Институт физико-органической химии
АН БССР (72) В.П.Титов, С.С.Березуцкий
С.В.Якубовская, P.È.Áåëüñêàÿ, Г.K.Áåðåçoâèê, В.Н.Ницкая, Э.Г.Иоселиани, В.Н.Светлова и В.Н.Чичагов (53) 66.097.3(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 973153, кл. В 01 J 27/18, 1981.
Катализ в нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности. И.:
Госхимиздат, 1963, с. 116, 184.
Титов В.П., Бельская P.È. и др.
Влияние термообработки на каталитические свойства кристаллического
eL;Ti(HP04) .Н О. — ЖуРнал прикладной химии, 1987, № 4, с ° 861.
Авторское свидетельство СССР
¹ 1397075, кл. В 01 J 27/18, 1987.
Изобретение относится к катализаторам для дегидра:,ации спиртов и может быть использовано в производстве циклогексена.
Цель изобретения — увеличение стабильности и механической прочности за счет содержания новой добавки.
Пример 1. oL -Т1(НРО ) Н О получают при взаимодействии гидратированного диоксида титана (ГДТ) или
ÄÄSUÄÄ 1456217 А1 (5у 4 В 01 J 27/18, С 07 С t/24 (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРАТАЦИИ
ВТОРИЧНЫХ СПИРТОВ (57) Изобретение относится к каталитической химии, в частности к катализатору для дегндратации вторичных спиртов. С целью увеличения стабиль: ности и механической прочности катализатор имеет следующее соотношение компонентов, мас.f: кристаллическый фосфат титана oL-Ti(HP04) Н О 93-97, диоксид марганца 3-7. Активность и селективность катализатора сохраняются без изменения в течение 30 ч непрерывного использования (против
15 г у известного катализатора). Ме- с ханическая прочность таблеток катализатора возрастает от 28,3 {для из-. 2 вестного катализатора) до 53,7 кг/см (для данного катализатора). 1 табл.
2 аммонийтитанилсульфата (отход производства лопаритовых концентратов) с
85Х-ной фосфорной кислотой в гидротермальных условиях при 100-130 С
5 в течение 10-30 ч. Исходное молярное соотношение TiO .P 0 = 1:3-10.
Полученный продукт фильтруют и промывают дистиллированной водой до рН 5-6. Затем во влажную пасту вводят ЗЕ-ную суспензию Мпй в коли3-7 а
Р,, кг/см
Условия проведения каталитической реакции
Селективность по
Катализатор, мас.Х
Конверсия циклогексано-. ла, %
МЬ-ТХ(HPO+) «
НО циклогексену, %
ОбъемТемпеПродолжиная ратура, С скорость
1 ч тельность ч
28,3 100
100
170 2,0
100
100
100
10 170 2 0
15 170 2,0
100
100
100
100
95,4
86,3
17 170 2,0
100
100
19,4
91,5
63,9
20 170 20 з 145621 естве, соответствующем содержанию
3 мас.Х МпО< в катализаторе, высу-. п1енном при 100 С. Смесь тщательно гомогенизируют при перемешивании.и о 5 сушат при 100 С. После этого, катаЛизатор термообрабатывают на возду- е при 300-500 С в течение 3-5 ч. азмер гранул катализатора, получен-, ис путем прессования порошка в таб етки с последующим измельчением ,2-0,3 см.
Реакцию дегидратации циклогексаола проводят в реакторе проточного о па в интервале температур 150-250-С объемной скоростью подачи циклоексанола 1-3 ч при загрузке катаизатора 2 см одобным образом.
Все составы катализаторов готовят
Каталитические свойства и механиЧ еская прочность известного и предагаемого катализаторов, термообрао отанных при 450 С в течение 4 ч, в ! реакции дегидратации циклогексано- 25 ла приведены в таблице.
Как видно из приведенных результатов, предлагаемый катализатор превосходит по стабильности работы известный, так его активность и селек1гивность сохраняются без изменений течение 30 ч непрерывного испольфЬвания тогда как уменьшение активI
Известный катализатор ности известного катализатора происходит после 15 ч работы.
Механическая прочность таблеток предлагаемого катализатора возрастает от 28 3 кг/см для известного
«
2 катализатора до 53,7 кг/см для предлагаемого. Кроме того« при работе известного катализатора наблюдается накопление в реакторе мелкой фракции катализатора. Так, после 5 ч работы доля частиц с .размером менее 0,1 см
ВХ, после 8 ч 12,5Х, 10 ч 19%, ° 15 ч
27%. После 10 ч работы происходит унос частиц катализатора потоком реагента. При работе предлагаемого катализатора доля частиц с размером менее 0,1 см после 30 ч работы составляет только 3%. формула и э о б р е т е н и я
Катализатор для дегидратации вторичных спиртов на основе кристаллического фосфата титана < -Т (НРО )
« Н,О, отличающийся тем, что, с целью увеличения стабильности и механической прочности, он дополнительно содержит диоксид марганца при следующем соотношении компонентов, мас.%.:
< .-Ti(HP04)> Н<0 93-97
Диоксид марганца
1456217, кг/см
97,8
100
49,2
100
100
100
100
100
100
10
100
100
15
100
100
20
100
100
100
100
100
100
48,4
97,3
89,8
32
94,3
67,1
35
91,1
99,1
100
100
100
100
95
53,6
100
100
100
100
95
100
100
68,3.52,9
94,8
53,7
100
100
30
100
100
69,2
52,8
95,3
90
170 2,0
170 2,0
53,8
100
100
10
100
100
Предлагаемый катализатор
150 1 0
170 1,0
170 2,0
170 2,0
170 2,0
170 2 0
170 2,0
170 2,0
170 2,0
170 2,0
170 2,0
170 3,0
190 3,0
250 3,0
170 2,0
170 2,0
170 2,0
170 2,0
170 2,0
170 2,0
35 170 2,0
Продолжение таблицы
1456217
Продолжение таблицы
Кат
P,, xr/c
g-Т1. .н,о
68,8
95,1
52,9
100
100
35,1
10О
100
100
100
94 9
26,6
69,3
Редактор С.Патрушева
Заказ 7480/10 Тираж 487 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Прьнзводственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
10 35
2 1
2 15
2 20
2 25
170 . 2 0
170 2,0
170 2,0
170 2,0
170 2,0
Составитель Т. Белослюдова
Техред Л. Олийнык Корректор В,Гирняк
