Способ совместного получения диметилвинилкарбинола и изопрена

 

СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕiНИЯ ДИМЕТИЛВИНИЛКАРБИНОЛА И ИЗОПРЕНА iпутем дегидратации 3-метил-1,3-бутандиола или З-метнл-З-буден-1-ола с использованием в качестве катализатора щавелевой кислоты, о т л и ч a rani и и с я тем, что, с целью снижения продолжительности процесса, его проводят в присутствии оксалата калия при весовом соотношении кислота: оксалат 1:1,5-2,5.

СОЮЭ СОВЕТСНИХ

И °

РЕСПУБЛИК

СЮ 4 С 07 С 33/02 С 07 С 11/18, С07С124

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

re PEW,M ИЗОБ ЕТЕНИЙ MOTHS Ò é

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ф Р,СР

CA

4а

САР (21) 2191290/23-04 (22) 20.11.75 (46) 15.03.87. Бюл. II 10 (72) IO.Ì.Áëàìèí, С.К.Огородников и Г.С.Идлис (53) 547.315.3(088.8) (56) Огородников,С.К. Производство изопрена. — Л.: Химия, 1973, с. 82.

Авторское свидетельство СССР ,9 432121, кл. С 07 С 33/02, 1974..„.SU„, 1034365 A (54) (57) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕ ИЯЯ ДИМЕТИЛВИНИЛКАРБИНОЛА И ИЗОПРЕНА путем дегидратации З-метил-1, 3-бутандиола или 3-метил-3-буден-1-ола с использованием в качестве катализатора щавелевой кислоты, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью снижения продолжительности процесса, его проводят в присутствии оксалата калия при весовом соотношении кислота: оксалат 1:1,5-2,5.

1 10343

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, а именно к способам получения диметилвинилкарбинола (ДМВК) и изопрена. ДМВК находит широкое применение в тонком органическ м синтезе, в частности, для производства синтетических витаминов,А и Е, а также в производстве синтетических душистых веществ. Изопрен является высококачественным мономером производства синтетического каучука. с

Известен способ получения диметилвинилкарбинола и иэопрена путем де.гидратации метилбутандиола или изоамиленовых спиртов в присутствии в качестве катализатора минеральных кислот, например Н $0

Недостатком способа является низкий выход целевых продуктов.

Известен также способ получения 20

ДМВК и иэопрена дегидратацией-метилбутандиола (МБД) либо изомеризацией изоамиленового спирта-изобутенкарбинола(3-метил-3-бутен-1-ол-(ИБК) при температуре 85-86 С в присутствии о 25 в качестве катализатора 0,,1-2 мас.Х щавелевой кислоты.

В известном способе выход ДМВК составляет 70-76 мас.Х, а изопрена

12-23 мас.X.

Недостатком способа является низкая скорость образования целевых продуктов (конверсия 90% достигается через 5,5 ч), в связи с чем необходимы большие объемы реакторных уст- 35 ройств. Скорость реакции может быть повышена за счет увеличения количества используемого катализатора. Однако использование больших количеств щавелевой кислоты влечет за собой интенсивное смолообразование на стенках трубопроводов и аппаратуры, что практически-исключает промышленное осуществление этого способа.

Целью изобретения является снижение продолжительности процесса.

Поставленная цель достигается описанным способом получения диметилвинилкарбинола (ДМВК) и изопрена, заключающимся в том, что З-метил-1,3бутандиол (МБД) или ИБК (изобутилкарбинол) подвергают дегидратации в присутствии щавелевой кислоты и оксалата калия при весовом соотношении кислота:оксалат 1:1,5-2,5.

65 2

Отличием способа является проведение процесса в присутствии оксалата калия при весовом соотношении кислота:оксалат 1:1 5-2,5.

Процесс проводят в ректнфикационной колонне при температуре в верхней части 80-86 С. В куб колонны загружа- . ют водный раствор щавелевой кислоты, оксалата калия, МБД и/или ИБК. В качестве погона непрерывно вводят смесь водного аэеотропа ДМВК с иэопреном.

Выход ДМВК прн этом достигает 7074 мас.Х. Варьируя .температуру отбора можно получать преимущественно или

ДМВК, или иэопрен, чем обеспечивается универсальность процесса. Так, например, при проведении процесса при

34 С целевым продуктом является практически чистый иэопрен, выход которого достигает 82 мас.X.

Преимуществом предлагаемого способа является увеличение скорости реакции в 1,5-2,5 раза, следствием чего является уменьшение объема реакционного куба в 2 и более раз.

Пример 1. В куб колонны загружают 97 кг воды, 1 кг щавелевой кислоты, 2 кг оксалата калия и 30 кг

МБД. Из верхней части колонны отбирают при 86 С водный азеотроп ДМВК с примесью изопрена.: Через 3 ч конверсия МБД составляет 90Х. Выход

ДМВК, считая на превращенный МБД, 70 мас.Х, изопрена 15 мас.X. Смолообразные продукты отсутствуют.

Пример 2. В куб колонны загружают 90 кг воды, 1 кг щавелевой кислоты, 2,5 кг оксалата калия и

31 кг ИБК. Иэ-верхней части колонны .отбирают при 86 С водный азеотроп

ДМВК с примесью изопрена. Через 3 ч конверсия ИБК составляет 91Х. Выход

ДВМК в расчете на превращенный МБД

77 мас.%, изопрена 11 мас.X. Смолообразные продукты отсутствуют.

П р и и е р 3. В куб колонны загружают 90 кг воды, 1 кг щавелевой кислоты, 1,5 кг оксалата калия и

25 кг МБД. Из верхней части колонны отбирают при 34 C водный азеотроп

ДМВК с примесью нзопрена. Через 3,5 ч конверсия МБД составляет 85Х. Выход изопрена, считая на превращенный МБД, 82 мас.%. Смолообраэные продукты отсутствуют.

ВНИИПИ Заказ 804/2 Тираж 372 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужго од, ул. Проектная, 4