О-амилметилфосфонил-о-алкилхлорформоксимы, обладающие афицидной активностью

 

Изобретение касается фосфорорганических веществ, в частности 0-амилметилфосфонил-О-алкилхлорформоксимов, в которых алкил - метил или изопропил, обладающих афицидной активностью, может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель - создание нового более активного вещества указанного класса. Синтез ведут реакцией 0-амилметилфосфоната и соответствующего 1,1-дихлор-1-нитрозоалкана. Выход, %; т.кип., С, брутто-ф-ла: а) 42,2; 115-116

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BT0PCHQMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ fNHT СССР (21) 4205927/31-04 (22) 04.03.87 (46) 07,02.89. Бюл. № 5 (71) Институт физиологически активных веществ АН СССР и Всесоюзный научно-исследовательский институт химических. средств защиты растений (72) И.В.Мартынов, А.Н.Иванов, Т.А.Епишина, Т.В.Горева, В.Б.Соколов, В.И.Журавлева, Л.M.Ñûðosà и Б.К.Беэноско (53) 547.26 118.241 (088.8) (56) Мельников Н.Н. и др. Справочник по пестицидам, — M. Химия, 1985, с. 172-173.

Гар K.À. Инсектициды в сельском хозяйстве. — М., 1974, с.51.

Патент США № 4479946, кл. С 07 F 9/40, 1982.

Патент США - 2816128, кл. С 07 Р 9/113, 1957.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новым соединениям — 0-амилметилфосфонил-0-алкилхлорформоксимам формулы . P-Ох=с (I)

С5Н110 с1 где R CH3 (Ia), иэо-С Н„ (?б), которые обладают афицидной активно стью и могут найти применение в сельском хозяйстве для борьбы со свекловичной тлей.

„„Я0„„1456439 А1! 1! 4 С 07 F 9/40, А 01 N- 57/20 (54) О-А1 ИЛМЕТИЛФОСФОНИЛ-О-АЛКИЛХЛОРФОРМОКСИМЫ, ОБЛАДАЮШИЕ АФИЦИДНОИ

АКТИВНОСТЬЮ (57) Изобретение касается фосфорорганических веществ, в частности

О-амилметилфосфонил-0-алкилхлорформоксимов, в которых алкил — метил или изопропил, обладающих афицидной активностью, может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель — создание нового более активного вещества указанного класса. Синтез ведут реакцией 0-амилметилфосфоната и соответствующеro 1,1-дихлор-1-нитрозоалкана. Выход, Ж т. кип., о С, и ; р Ф брутто-ф-ла: а) 42, 2; 115-116 (1, 5 мм рт. ст. ); 1,4574; C !!H С100 Р; б) 37, 5, 107-108 (1 мм рт. ст. ) у

1,4496; С, Н,,С1!!О Р. Активность новых веществ против свекловичной тли в

1,2-1,5 раза выше, чем известного

-.карбофоса, при. токсичности LD > 200. 1000 мг/кг. 1 табл.

Целью изобретения является повышение афицидной активности средств борьбы со свекловичной тлей, отличающихся высокой избирательностью по отношению к данному вредителю.

Соединения формулы (I) получают взаимодействием О-амилметилфосфоната и соответствующего f,f-дихлор-1нитроэоалкана по схеме сн

Р-H+O=N — CC1 B — — —

CHО

14564

Соединение

0,002

0,0025

0,003

Тб

Эталон — карбофос где R — указанные .значения.

Пример 1, О-Амилметилфосфонил-0-метилхлорформоксим (Ia).

K раствору 6,4 r (0,05 моль) 1,1дихлор-1-нитрозоэтана в 50 мл эфира при 20 С и перемешивании прибавляют

7,5 г (0,05 моль) О-.амилметилфосфоната. Реакционную массу перемешивают

1 ч, эфир упаривают, остаток фракцио- 15 нируют и получают 5,7 г (47,2X) соединения (Та) т.кип. 115-116 С (1, 5 мм рт. ст.), n 1,4574 .

Найдено, 7: N 5 71; P 12,81.

С Н СЫОР. . Вычислено, И: И 5,80; P 12,81.

Спектр ПИР (d м.д.); 0,90 v (ЗН, СН ); 1,34 .м (4Н, 2СН ); 1,62 м (5Й, СН,+СН,); 2,38 с {ЗЙ, СН,);

4,08 м (2Н,,СН ).

Спектр ЯМР Р: d 34,69 м.д.

П р и и е р 2. 0-Амилметилфосфонил-О-изопропилхлорформоксим (Хб).

Получают аналогично (Ia) из

0,05 моль 1,1-дихлор-2-метил-1нитрозопропана и 0,05 моль, О-амнлметндфосфонита. Выход соединения (Хб) 37,5Ж, т.кип. 107- 108 С (1 мм рт,ст,), п „ 1,4496.

Найдено, X: N 5,23; P 11,53.

С„Н СТ 1О,Р., ЗБ

Вычислено,Ж: N 5,19 Р 11,48.

Спектр ШМР (8, м.д.). .0,90 т ЗН, СК )в 1,24 д (6Н, 2СНЗ)в Тр„

8 Гц; 1,43 и .(4Н, 2СН ),* 1,66 м (5H СН +СН ); 2,,94 м (Н, СН), 4,12 и (2Н, СН ) .

Спектр ЯИР. " Р: 8 35,48 м,д, Пример 3. Определение афицидной активности соединений (Х), Свекловичную тлю подсаживают в .4б чашки, опрыснутые 2,5 мл водно-ацетонового раствс ра испытуемого вещества в концентрации 0,01Х действующего вещества, Учет гибели тли про39 4 изводят через 24 ч. Гибель тли для соединений {Еа,б) составляет 100Х, Для соепинений определены СК и проведено сравнение с СК эталонакарбофоса.

Б таблице представлены данные по афицидной активности соединений (I) и эталона.

Афицидная активность предлагаемых соединений в 1,2-1,5 раза превышает активность карбофоса, принятого за эталон.

Острую токсичность определяли на белых беспородных мышах массой 1824 г. Вещества растворяли в подсол нечном масле и вводили в желудок в объеме не более 0,3 мл. Срок наблюдения 14 сут.

Среднелетальную дозу (ЛД,) определяли -расчетным способом на ЭВМ по методу Litchfeld wilcoyon, В результате проведенных исследований установлено, что SIP z, при введении в желудок мышам для соединения (Та) составляет 312,5 (284,8342,9) мг/кг, а для соединения (Iá)

235,0 (207,6-266, 1) мг/кг.

Таким образом, соединения (Iay6) так же, как и эталон — карбофос, следует отнести к среднетоксичным (ЛД 200-1000 мг/кг) пестицидам.

При внутримышечном .введении соединений мышам, средняя летальная доза составляет для соединения (Та)

46 мг/кг, для соединения (Тб)

104 мг/кг, Формула изобретения

О-Амилметилфосфонил-О-алкилхлорформоксимы общей формулы где К вЂ” СН или изо-С Н, обладающие афицидной активностью.